硫代磷(膦)酰甲基丁二酸酯(酰亚胺)类化合物的研究

通过O,O-二垸基硫代亚磷酸酯或O-烷基苯基硫代亚膦酸酯与衣康酸酯或N-苯基衣康酰亚胺的加成反应,合成了22个新化合物;其中有些化合物显示了植物生长调节剂活性。多种衣康酸酯和酰亚胺衍生物具有植物生长调节剂活性,能加速番茄开花,抑制豌豆生长。

4,5—二氧—2—硫—1,3,2,4—二氮二磷杂环戊烷衍生物的^(31)P NMR谱

^(31)PNMR谱表明,在4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷类型化合物中,存在着顺式和反式两种异构体.顺式异构体化学位移出现在高场,~2J_(pp)偶全合常数较大;而反式异构体化学位移在低场,~2J_(pp)偶合常数较小.用Van der Waals排斥力和Pπ-dπ反馈理论解释了以上现象,并讨论了其他取代基R、X对^(31)P—NMR化学位移的影响.

有机磷化合物的质谱研究(Ⅶ)——二氮二磷杂环戊烷衍生物的化学电离质谱

本文报道了七种4.5-二氧代-2-硫代-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的化学电离质谱(CIMS,甲烷为反应气),结果表明:CIMS中准分子离子MH^+为基峰离子;MH^+离子易发生失去H_2S,CO,C_3H_6等小分子的裂解,(M+C_2H_5)^+离子存在再断裂。

2,4,5-三氧-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的合成和结构

本文报道了七个新的2,4,5-三氧-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的制备,产物的结构经IR,~1H和^(31)P NMR,MS以及元素分析证实,并利用^(31)P NMR和GC-MS区分了化合物的顺式和反式异构体。

N,N′-二烷基-氨基甲酰基膦酰胺酯类化合物的合成

据Jelinek报道,N,N-二烷基-氨基甲酰基膦酰胺酯类化合物具有抑制植物生长的活性,能影响多种植物的开花和坐果。为探讨这类化合物的合成方法、结构与活性的关系,从而筛选出高效低毒的除草剂,本文合成了通式为RO(R′NH)P(O)C(O)-NHR2的10种新化合物(表1)。对于合成方法进行了初步探讨,其中方法Ⅱ未见文献报道。

4,5-二氧-(2-硫)-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的合成

本文报道了22个新的4,5-二氧-(2-硫)-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷化合物。对合成路线和条件作了初步探讨。产物的结构经IR、^(1)H和^(31)P NMR及元素分析得到证实,测定了部分产物的MS。在31P NMR谱中产物的顺式和反式异构体均得到了指认。部分产物的生物活性初步测定结果表明,它们具有一定的除草和抑菌活性。

4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷的合成和结构

本文通过氨基甲酰基膦酰胺酯与4-(取代)苯基二氯化膦缩含,然后硫化的方法制备了一类新型的双磷杂环化合物——4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷。利用HPLC分离出了顺式和反式异构体,并分别测定了其晶体结构。通过~1HNMR和^(31)P NMR谱研究了化合物的立体结构,顺式和反式异构体有不同的化学位移和偶合常数。生物测定初步结果表明,这些化合物都有一定的除草活性,其中个别化合物有较高的除草活性。

THE SYNTHESIS AND STRUCTURE OF 4,5-DIOXO-2-THIO-1,3,2,4-DIAZADIPHOSPHOLANES

<正> A new type of diphosphorus heterocycles, 4,5- dioxo- 2- thio- 1,3, 2,4- diazadiphospholanes,has been synthesized by the condensation of carbamyl phosphoryl amidate and 4- substitutedphenyl phosphine dichloride, and then sulfurization. The cis- and trans-isomers of the com-pounds were separated by HPLC, and their structures were studied with1H NMR and31PNMR. It has been found that the cis- and trans-isomers have different chemical shifts （δ） anddifferent coupling constants. The preliminary bioassay shows that some of them possessstrong herbicidal activity.