单组分酚膦中性镍催化乙烯均聚与共聚反应(英文)

以酚膦化合物为双齿配体,合成与表征了一系列单组分中性镍烯烃聚合催化剂。研究表明,酚膦配体结构显著影响中性镍的催化性能,酚氧邻位无取代基的(2-PPh2-C6H4O)Ni(Me)(Py)(3a)活性较低,向酚氧邻位引入叔丁基或苯基等位阻基团可大幅度提高(2-PPh2-C6H3(R)O)Ni(Me)(Py)(3b～3d)的催化效率,最高催化活性可达4.46×106g PE/(mol(Ni)·h)。同时,聚乙烯的分子量也可以通过取代基效应进行适度调控,使用酚氧邻位带有苯基或蒽基的催化剂(3c～3d)可获得较高分子量的聚乙烯。用供电子叔丁基替代二苯膦的一个苯环可提高催化活性中心镍原子的电子云密度,使辅助配体吡啶更容易离去,从而可在较低温度下引发乙烯聚合反应。此外,这类酚膦中性镍催化剂对极性基团具有较强的耐受性,可催化乙烯与极性5-降冰片烯-2-乙酸酯的共聚反应。

吡啶亚胺(胺)钒烯烃聚合催化剂(英文)

设计合成了一系列以吡啶二亚胺、吡啶胺-亚胺和吡啶二胺为螯合配体的三价钒配合物2a^2e,并通过红外和元素分析等技术手段对其进行了结构表征。在助催化剂和再生活化剂的存在下,这些催化剂展示出了高活性和良好的高温稳定性。得到高相对分子质量、单峰分布聚乙烯表明聚合体系为单活性中心。以吡啶二胺为螯合配体的配合物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhN C(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下显示出的活性高达6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃时仍保持高的催化活性,这表明双阴离子吡啶二胺能更好的保护催化活性中心。此外,这类三价钒催化剂能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在温和条件下即可得到较高单体插入率(降冰片烯37.3%,己烯4.8%)的共聚物。

基于环烯烃共聚物的阴离子交换膜的合成及性能研究

以外型-1,4,4a,9,9a,10-六氢-9,10(1′,2′)-桥苯亚基-1,4-桥亚甲基蒽(HBMN)和5-正己基-2-降冰片烯(HN)为单体,通过开环易位聚合、氢化、季胺化等系列反应,制备了9种阴离子交换膜(AEM)。通过核磁共振氢谱仪对聚合物的结构进行表征,并计算出聚合物的氯甲基化程度和离子交换容量,研究了阴离子交换膜的电导率、吸水率、溶胀率及力学性能随离子交换容量的变化规律。结果表明:当HBMN与HN摩尔比为65∶35时,制备的阴离子交换膜(Cl-H-HMHN-b-30)具有最优的综合性能,其离子交换容量为2.16mmol/g;20℃时阴离子交换膜的电导率、吸水率和溶胀率分别为20.6mS/cm、34.1%和3.20%;80℃时,阴离子交换膜的电导率和吸水率分别为85.4mS/cm和55.8%。

RCOO-取代的镍(Ⅱ)配合物单组分高效催化乙烯均聚和共聚反应（英文）

合成并表征了含RCOO-基团的单核(Ni^1~Ni^2)及双核(Ni^3)镍配合物[(2,6-R_2-C_6H_3)-N=C(H)-(3-Ph-5-Ph COO-2-O-C_6H_2)-κ~2-N,O]Ni(CH_3)(pyridine)](R=i Pr;3,5-t Bu_2C_6H_3)并用于催化乙烯均聚和共聚反应。作为单组分催化剂,这些配合物可以有效地催化乙烯聚合得到中等相对分子质量的支化聚乙烯(PE)。供电性的Ph COO—基团促进了催化剂Ni^1的引发,从而在低温下比Ni^0活性更高。引入大位阻的2,6-(3,5-二叔丁基苯基)苯胺基团,催化剂Ni^2在5×10~5Pa下的活性高达1.8×10~6g PE mol^(-1)·Ni^(-1)·h^(-1),是活性最高的水杨醛亚胺中性镍催化剂之一。与相应的单核催化剂相比,双核催化剂Ni^3对三苯基膦具有更好的耐受性。这些催化剂可催化乙烯与1,5-己二烯、1,7-辛二烯、6-溴-1-己烯或10-十一烯酸甲酯的共聚合,制备功能化聚乙烯。

UFC 197轻重量级魔王回归

北京时间4月24日,UFC 197赛事在拉斯维加斯落下了帷幕,当晚的比赛由轻重量级临时冠军战与蝇量级冠军战共同领衔上演。本场比赛的主要看点是因法律问题睽违八角笼15个月之久的＂骨头＂琼斯状态几何,以及蝇量级的＂大力鼠＂面对奥运摔跤冠军的高压是否依然坚挺。此外还有一干打法华丽的站立高手出战,这一晚的八角笼对决注定是惨烈的。＂骨头＂琼斯斩获临时冠军这是一场让人意外的比赛安排,因为圣·普吕只是万众期待的科米尔VS琼斯之战的替补。

UFC 199 “伯爵”比斯平圆梦洛杉矶

6月5日在洛杉矶进行的UFC 199本是一次地位尴尬的赛事,因为在它之前是阵容超级强大的巴西站UFC 198,紧接着它后面还有世纪大战UFC 200。在前后这两座大山的屏蔽之下,UFC 199显得黯然无光,就连第一次领衔卫冕战的中量级新科冠军洛克霍德也并不是很情愿出现在这场比赛的阵容中。

减重新规或将改变MMA的格局

20 17年5月22日,加州体育委员会（CSAC）通过了针对减重问题的一揽子计划,以期能够降低脱水减重对运动员身体的伤害程度。这些变动共包括10点,最初是CSAC的老板安迪·福斯特在今年3月所草拟,是美国历史上最为重大的变动之一。其内容包括比赛日当天体重复查、增加量级以及促使屡犯选手升重等。

从“终极斗士”到“超级悍将”

2005年,在UFC濒临破产之际,“终极斗士”真人秀成了最后的稻草。发展至今,“终极斗士”已经成为了一个十分成熟的节目,自面世以来,已经举办了26季,数百名格斗选手参与其中,几十名战士脱颖而出,成功进入UFC这个当今世界上最大的综合格斗组织。在现役选手当中,有很多成功人士都出自这个真人秀节目,今天让我们来盘点一下最为成功的那些吧!实际上,经过了9年的选拔,那些正当红的以及曾经辉煌的选手非常多,由于文章篇幅的限制,本文将排除那些已经退役的,或者已经被UFC解雇的选手。所以,名人堂内的博纳尔和格里芬,曾经的冠军马特·塞拉,头号挑战者斯蒂文森,弗洛里安,打法火爆的克里斯·列本和梅尔文·吉拉德等人不会出现在这里,在此向他们表示歉意。

UFC格斗之夜135期:终结之夜

北京时间8月26日进行的格斗之夜第135期赛事是UFC首次落户内布拉斯加州的林肯市，当晚阵容几经波折才最终成形，不过却颇具看点。主赛中不但有前WSOF轻量级冠军、新生代“硬挺之王”贾斯汀·加瑟基，还有老将杰克·艾伦伯格决定生涯走向的关键一战，迈克尔·约翰逊的救赎之战，不败巴西选手菲格雷多的美国首秀，这些部令粉丝们期待不已。而当晚的比赛精彩频出，跌宕起伏，不失为一场高水准的格斗盛宴。

MMA的薪酬底线在哪里?

MMA新贵＂嘴炮＂麦格雷戈在社芟媒律上炫耀着他那最新购置的价值28万英镑的兰博基尼超跑,这辆配备了V12发动机的＂神物＂可以喷出火焰,是的,就是这样炫酷。这位2016MMA拳坛的最大赢家正与退役拳王小梅威瑟互相斗嘴炫富外加约架,一时间吸引眼球无数。

GSP告别八角笼之蝴蝶效应

2013年11月17日，拉斯维加斯米高梅大酒店体育馆内人声鼎沸，灯光璀璨。人们最关注的当然是头条主赛中GSP与亨德里克斯的次中冠军之战。然而最终惊爆人们眼球的头条新闻不是GSP的争议卫冕，也不是查尔·松思的惨败，而是GSP在赛后发表的无限期退出UFC赛场的退役宣言。几日之后，GSP再度发表声明表示放弃次中量级的金腰带，这一决绝的态度更是坚定了人们的这一想法：GSP恐怕是要一去不复返了……

町田龙太 “恶龙传说”

内华达州运动委员会宣布禁止在对抗性体育中使用激素替代疗法（TRT）,随后,中量级头号挑战者维托·贝尔福特退出比赛。UFC安排降重而来的町田龙太接手挑战权。町田龙太是当今MMA中打法最难以琢磨的谜一般的选手,他曾是轻重量级的无败王者,他是＂马池达空手道＂的创始人,生就一副俊朗面孔……在他即将再度向UFC冠军发起冲击之时,让我们共同回顾这位空手道斗士的成长历程吧!

UFC 20年大事记

2013年11月16日，GSP在拉斯维加斯的米高梅大酒店迎来了有史以来实力最为强劲的挑战者——享德里克斯。

“格斗大师”真人秀小时代

豪华教练阵容 Spike TV负责原创节目的执行副总裁莎伦·利维称：＂选手们将掌控自己的命运,要成功,就需要采取一定的策略,使自己不断地进步,如果他们做出了错误的决策,比如选择了一个与自己不匹配的对手,或者是一个不适合自己的教练,都将影响最终的结果,所以他们的风险还是很高的。＂

西恩·谢尔克 “肌肉鲨”退隐江湖

如果有人闻，谁是UFC历史上最伟大的轻量级选手，首先浮现在你脑海的可能会是BJ．佩恩，不错，那是他应得的荣誉。但似乎很少有人会提及这个名字——疆思·谢尔克。尽管他曾经贵为UFC轻量级冠军，并且在次中量级也是战功赫赫，曾击败谢尔克的只有UFC现任或曾经的冠军人物，

UFC 218霍洛威时代开启

2017年12月3日，UFC218在底特律的小凯撒竞技场落下帷幕，此次赛事的成功无疑是超出预期的。从副卡的对阵开始，就已经有诸多亮点可寻。梅德罗斯和“巴西牛仔”之战异常激烈，是很多人眼中的年度最佳比赛。主卡之上，干脆的KO、无畏的对攻、新星的崛起、老将的谢幕，铁杆拳迷观看这场比赛时的心情定是复杂的，激动与失落并存。

UFC新热点 有关Money那些事儿

拉斯维加斯每年都要举办多场拳击和MMA比赛。上半年两场重要的拳击比赛赚足了观众的眼球：一场是3月30日在曼德勒海湾中心举行的HBO赛事——里奥斯对阵阿尔瓦雷多：另一场是5月4日米高梅大酒店举办的ShowtimePPV赛事——梅威瑟对阵格雷罗。而今年上半年在拉斯维加斯举行的最盛大的MMA赛事要数UFC160和UFC162了．

空间位阻与氟效应协同增强镍系乙烯聚合

烯烃聚合在工业上是最重要的化学反应之一.过渡金属催化剂是烯烃聚合反应发展的核心,其中水杨醛亚胺后过渡金属中性镍催化剂由于杂质耐受性强与无需助催化剂的双重优势备受青睐.为增强镍催化剂的催化性能,空间位阻效应或者氟效应策略已有广泛报道;然而将两者结合形成协同策略仍鲜有研究.在本工作中,对位氢和空间位阻取代基(苯基、萘基和蒽基)与邻位氟取代基被同时引入至水杨醛亚胺中性镍催化剂中,利用空间位阻效应与氟效应来协同增强镍系乙烯聚合.系统研究空间位阻效应、氟效应、聚合反应温度、聚合时间对乙烯聚合反应的活性、分子量、支化度的影响.结果表明,邻位氟取代基显著提升活性、催化剂寿命与聚合物分子量,降低聚合物支化度;对位空间位阻取代基的体积根据催化活性或聚合物分子量的需求而定,但对聚合物支化度几乎无影响.本工作发展了一种新的调控水杨醛亚胺镍烯烃聚合催化剂手段.