水洗处理对Au/TiO_2催化剂光催化活性的影响

以Au(S2O3)32-为金前驱体,分别采用水洗(W)和旋蒸(E)工艺制备了Au/TiO2催化剂.用UV-Vis漫反射光谱(DRS)、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和原子吸收光谱(AAS)对制备的催化剂样品进行了表征,通过光催化降解甲基橙对催化剂光催化活性进行了评价.结果表明,通过水洗处理,催化剂样品表面形成了具有较好分散性的金纳米粒子(2-5nm),而旋蒸工艺制备的样品表面形成一层金的包覆结构.Au/TiO2催化剂的光催化活性与制备工艺密切相关.在相似的金负载量下,水洗法制备的样品比旋蒸法制备的样品具有更高的光催化活性.

反相离子对高效液相色谱法分离和测定烷基聚氧乙烯醚羧酸

脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸和烷基酚聚氧乙烯醚羧酸混合物可根据烷基链的碳链长度用反相离子对高效液相色谱法分离。色谱柱采用SupelcosilTMLC－18，流动相为乙睛：甲醇：水=70:10:20（体积比），含离子对试剂硫酸氢四丁基铵6mmol/L，用氢氧化钠调pH值至6。在选定的色谱条件下，样品各组分之间具有良好的分离效果，该方法有较好的重视性。

哌啶类立体受阻胺化合物非均相催化氧化工艺研究

以负载Sn(Ⅱ )离子的离子交换树脂为催化剂合成哌啶类氮氧自由基 ,产率达到 98%以上。催化剂易于回收 ,重复使用 10次后 ,氮氧自由基产率仍达 97%以上。提出了该反应的反应机理 ,得到的最佳工艺条件为 :H2 O2 与 4 取代 2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶的物质的量比为 1.6∶1 0 ,催化剂用量为 4 取代 2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶质量的 5 % ,反应温度 70～ 75℃ ,反应时间 10h。

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理，推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ），反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。

明胶对纳米二氧化钛相变和光催化活性的影响

以明胶为分散剂采用溶胶-凝胶法制备了纳米晶TiO2粉末.通过XRD、TG-DTA、AFM、N2吸附-解吸等手段,考察了明胶对TiO2煅烧过程中相变和平均粒径的影响;用光催化降解甲基橙检测了明胶用量对样品光催化活性的影响.结果表明:明胶的存在抑制了TiO2由无定形向锐钛矿的相变,降低了锐钛矿向金红石的相变温度;同时,TiO2纳米晶的平均粒径也随明胶用量的增加而减小.600℃煅烧样品的光催化活性随明胶用量的增加而提高;800℃煅烧样品在mG∶mTBOT(明胶与钛酸四丁酯的质量比)=1∶8时,具有最高的光催化活性.

化工热力学教学中的“汽”和“气”

“汽”和“气”是化工热力学的两个基本概念,但大部分学生不能厘清二者的区别。为此,我们在化工热力学教学中,首先利用临界温度帮助学生理解“汽”和“气”的关键区别;其次通过“汽液平衡”和“气液平衡”、“蒸汽动力循环”和“燃气动力循环”进一步讨论了“汽”和“气”的不同用法。

乳酸甲酯-二氯甲烷-水三元液液平衡数据的测定及关联

在二氯甲烷溶剂中用双氧水氧化乳酸甲酯法是合成丙酮酸甲酯的重要方法,合成过程需要了解乳酸甲酯-二氯甲烷-水三元液液平衡数据。文中根据体系的特点,建立了高效液相色谱外标法定量分析乳酸甲酯的方法,进而采用浊点法首先测定了乳酸甲酯-二氯甲烷-水的三元液液体系在25℃和35℃下包线数据,然后测定了乳酸甲酯-二氯甲烷-水的三元液液平衡数据。对所测的数据进行了分析,发现由于乳酸甲酯分别与二氯甲烷和水互溶,因而在二氯甲烷总量不变情况下,水量的增加降低了二氯甲烷中乳酸甲酯的摩尔分数,对乳酸甲酯的氧化反应是不利的;同时,对所测的数据使用Aspen软件用NRTL方程进行关联,关联计算结果与实验数据一致。

高效液相色谱法测定1,15-十五碳二元酸的方法研究

采用液相色谱内标法建立了环十五内酯合成中的重要化合物1,15-十五碳二元酸的定量分析方法。通过实验确定了最优色谱条件:色谱柱C18(4.6×250mm),以月桂酸为内标物,流动相为甲醇∶乙腈∶水=80∶5∶15(0.1%三氟乙酸),流速为1.2mL/min,检测波长为210nm。方法的相关性好(γ>0.9990),样品测定的相对标准偏差RSD<1%,加标回收率为99.25%,检出限为4.543×10-4g/(s·L)。

L-扁桃酸正丁酯的合成

以L-扁桃酸与正丁醇为原料,在对甲苯磺酸催化下合成了手性拆分剂L-扁桃酸正丁酯,通过正交实验确定优化反应条件为:L-扁桃酸0.1 mol,n(L-扁桃酸):n(正丁醇)=1∶2,对甲苯磺酸0.1 g,甲苯50 mL,回流反应约5 h,酯化率99%,收率在96%以上。其结构经1H NMR确证。

双水相体系选择性萃取分离对氯扁桃酸对映体

研究了对氯扁桃酸(4-ClMA)对映体在含有羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)的聚乙二醇(PEG)/硫酸铵[(NH_4)_2SO_4]双水相体系中的萃取分配行为。考察了pH、PEG相对分子质量、PEG质量分数、(NH_4)_2SO_4质量分数、HP-β-CD浓度、4-ClMA浓度以及萃取温度对拆分效果的影响。实验结果表明:双水相萃取拆分具有很好的手性分离能力,HP-β-CD对(R)-4-ClMA的识别能力大于对(S)-4-ClMA的识别能力;当pH=6.5,PEG2000的质量分数为20%,(NH_4)_2SO_4的质量分数为20%,HP-β-CD浓度为1 mmol/L,4-ClMA浓度为0.13 mmol/L,萃取温度为25℃时,分离因子α达到1.61,性能因数PfR达到0.065。

左乙拉西坦与卤代扁桃酸共晶的制备及表征

为了研究左乙拉西坦共晶拆分分离卤代扁桃酸对映体的可行性,发展共晶拆分技术,通过液体辅助研磨法和冷却结晶法成功制备5种共晶:左乙拉西坦-(S)-2-氯扁桃酸(物质的量比1:1)、左乙拉西坦-(S)-3-氯扁桃酸(物质的量比1:1)、左乙拉西坦-(S)-4-氯扁桃酸(物质的量比1:1)、左乙拉西坦-(S)-4-溴扁桃酸(物质的量比1:2)和左乙拉西坦-(R)-4-氟扁桃酸(物质的量比1:2),并用X射线粉末衍射(XRPD)、差示扫描量热(DSC)、红外光谱(IR)、固体核磁(^(13)C-NMR)和元素分析(EA)对5种共晶进行表征。结果表明,卤素基团不仅影响共晶的构型,还会影响共晶中原料的化学计量比。研究可为共晶拆分法分离外消旋对映体提供支持。

Ni基催化剂催化环戊二烯加氢反应及其宏观动力学

采用一种镍系催化剂,在管式平推流反应器中考察了反应温度、反应压力、氢气与环戊二烯的摩尔比(简称氢烯比)与液态空速对环戊二烯选择性加氢生成环戊烯的影响;建立了幂函数表示形式的宏观动力学方程,以龙格-库塔微分算法和列文伯格-马夸尔特法优化算法拟合估值得到参数,并对模型进行统计检验。实验结果表明,适宜的反应条件为:反应温度40~50℃,反应压力1.6~2.0 MPa,氢烯比2.0~3.0,液态空速2~3 h^(-1)。模型的计算值与实验值接近,在实验条件下显著可信,可用来进一步指导工业应用。

Fenton试剂处理汽车油漆废渣

采用Fenton试剂处理汽车油漆废渣。考察了FeSO4用量、H2O2用量、反应温度、反应时间对处理效果的影响。实验结果表明,在FeSO4用量为20.5 mg/g、H2O2用量为0.6 g/g、反应温度为80℃、反应时间为3 h的最优条件下,清漆渣、色漆渣、底漆渣3种漆渣的干基减量率均为20%左右,湿基减量率分别为67.9%、48.2%和64.2%,3种产物的脱水性能均有不同程度的提高,处理后废液的COD均为2000 mg/L左右。采用Fenton试剂处理后的清漆渣产物粒径与原料相似,产物颗粒球形度高,表面粗糙,内部为多孔结构,产物作为固体燃料时燃烧更充分。Fenton试剂处理未对漆渣中的树脂主体产生较大的破坏。

改性分子筛催化剂合成混合单元苯羧酸二甘醇酯

以ＣＴＡ氧化残渣中分离出的混合单元苯羧酸为原料，采用改性分子筛为催化剂，合成混合单元苯羧酸二甘醇酯增塑剂。最佳工艺条件为：催化剂用量０．３％，反应温度２２０℃，反应时间７ｈ．醇：酸＝１．３：１（当量比）。

潮湿表面用环氧树脂固化剂的合成及其性能

以混合胺和脂肪酸为主要原料,制备了环氧树脂固化剂CTH311,采用傅里叶红外光谱及胺值、粘度、凝胶时间及力学性能测试等考察了原料比例、最高反应温度对固化剂性能的影响,并将其与聚醚胺类THC2002固化剂复配,考察了固化剂配比、稀释剂种类和用量对体系浇铸体力学和粘接性能的影响。结果表明,CTH311的粘度为520 mPa·s,胺值(KOH)为494 mg/g,凝胶时间为51 min。PQE610稀释剂质量分数为10%(基于DGEBA和稀释剂总质量),CTH311在CTH311/THC2002固化剂体系中的质量分数为60%时,浇铸体的拉伸强度可达72 MPa,断裂伸长率8.55%,压缩强度101 MPa,在空气及潮湿表面的拉伸剪切强度分别为22 MPa和14 MPa,完全满足GB 50728—2011对潮湿环境中胶粘剂的技术要求。该产品在隧道衬砌裂缝等领域具有很大的应用市场。