HB催化合成乙酸正龙脑酯的研究

对α－蒎烯在硼酸类催化剂体系下与无水乙酸作用合成乙酸正龙脑酯的影响因素进行了研究，筛选出高选择性及高产率的合成条件，并通过与非催化实验结果比较，提出在ＨＢ类催化剂体系下，溶液形成酸性络合物ＨＢ（ＡｃＯ４），在α－蒎烯与无水乙酸的亲电加成反应中，提供活性Ｈ＋离子和Ｂ（ＡｃＯ）４－络负离子，影响和制约着经典离子作用和非经典离子作用两种内在的反应机理，从而影响和制约着扩环与开环反应之间、酯化和异构化之间的竞争，使α－蒎烯与无水乙酸作用形成乙酸正龙脑酯的反应活性和选择性得到提高。

从α-蒎烯直接催化酯化高选择性地合成乙酸正龙脑酯的研究-催化剂与反应机理初探

本文提出了新的硼酸类催化剂体系ＨＢ，用该体系对α－蒎烯与无水乙酸相互作用直接合成乙酸正龙脑酯作了较系统的研究。反应得到两种系列产物－酯化产物和异构化产物，酯化产物主要是乙酸正龙脑酯，葑醇酯和松油酯，异构化产物主要是莰烯、烯和松油烯等，总酯化产率为５０％以上，其中乙酸正龙脑酯为２０％以上，是至今从α－蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的最好结果。通过对产物的￣１ＨＮＭＫ图谱分析及动力学考察，确证反应主产物是正龙脑酯而不是异龙脑酯。文章对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＨＣｌＯ＿４、多聚磷酸（ＰＰＡ）和杂多酸（１２－磷钨酸）等催化剂进行了实验考察、对比和评述，表明了自制的ＨＢ催化剂体系具有高选择性合成乙酸正龙脑酯的显著优点，并对其反应机理作了初步探讨。