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CaSH分子高精度电子结构计算及用于激光制冷目标分子的理论分析
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作者 冯卓 索兵兵 +1 位作者 韩慧仙 李安阳 《物理学报》 SCIE EI CSCD 北大核心 2024年第2期137-144,共8页
作为非对称多原子分子制冷的一个重要目标分子,CaSH的冷却有望打破双原子分子及线性三原子分子在激光冷却中的技术局限.本文使用高精度的EA-EOM-CCSD(electron attachment equation-of-motion coupled cluster singles and doubles)方法... 作为非对称多原子分子制冷的一个重要目标分子,CaSH的冷却有望打破双原子分子及线性三原子分子在激光冷却中的技术局限.本文使用高精度的EA-EOM-CCSD(electron attachment equation-of-motion coupled cluster singles and doubles)方法,通过cc-pVXZ/cc-pCVXZ(X=T,Q)系列基组外推至基组极限,得到了CaSH基态和3个最低激发态精确的几何结构及基态到激发态的跃迁能.其中,基态X^(2)A′几何结构参数分别为RCaS=2.564A;RSH=1.357A;∠CaSH=91.0°;从X^(2)A′到A^(2)A′,B^(2)A"和C^(2)A′的垂直激发能分别为1.898,1.945和1.966 eV,与已有实验符合得很好.进一步,在3ζ级别基组上,计算了该分子4个最低电子态的势能面,并通过求解核运动方程给出CaS键伸缩、CaSH弯曲两个振动模的频率.最后,理论计算给出的X^(2)A′(0,0,0)态到激发态A^(2)A′(0,0,0),B^(2)A"(0,0,0)和C^(2)A′(0,0,0)跃迁的Frank-Condon(FC)因子分别为0.9268,0.9958和0.9248.结合Frank-Condon因子和激发态寿命分析,本文给出了可能用于CaSH冷却的光学循环,为CaSH的激光冷却提供了理论参考. 展开更多
关键词 激光冷却 激发态 FRANCK-CONDON因子 光学循环
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NH_3、ClO_3对β-HMX初始热解的影响 被引量:2
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作者 丁黎 衡淑云 +4 位作者 翟高红 张皋 姜富灵 索兵兵 文振翼 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第2期170-175,共6页
在密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31g(d)水平上,优化得到了环四甲撑四硝胺(β-HMX)及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NH3、ClO3分别形成复合物的稳定构型,计算了常压、4 MPa及6 MPa高压下β-HMX及各复合物的N—NO2键解离能。结果发现,复合物中β... 在密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31g(d)水平上,优化得到了环四甲撑四硝胺(β-HMX)及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NH3、ClO3分别形成复合物的稳定构型,计算了常压、4 MPa及6 MPa高压下β-HMX及各复合物的N—NO2键解离能。结果发现,复合物中β-HMX构型变化不是很大。β-HMX与NH3、ClO3结合后其N—NO2键解离能与HMX相比均变化不大,NH3和ClO3的存在不影响β-HMX的N—NO2键裂解E位优先于A位的顺序;但一旦复合物裂解,生成的NO2极易与NH3发生反应,放出大量热,从而可引发HMX的后续裂解反应。高压环境不改变NH3和ClO3对HMX初始裂解机理的影响。 展开更多
关键词 物理化学 密度泛函理论 -βHMX 高氯酸铵 热裂解 解离能
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第一性原理研究O和S掺杂的石墨相氮化碳(g-C_3N_4)_6量子点电子结构和光吸收性质 被引量:3
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作者 翟顺成 郭平 +3 位作者 郑继明 赵普举 索兵兵 万云 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第18期199-209,共11页
利用密度泛函和含时密度泛函理论研究了氧(O)和硫(S)原子掺杂的石墨相氮化碳(g-C_3N_4)_6量子点的几何、电子结构和紫外-可见光吸收性质.结果表明:掺杂后(g-C_3N_4)_6量子点杂质原子周围的C-N键长发生了一定的改变,最高电子占据分子轨道... 利用密度泛函和含时密度泛函理论研究了氧(O)和硫(S)原子掺杂的石墨相氮化碳(g-C_3N_4)_6量子点的几何、电子结构和紫外-可见光吸收性质.结果表明:掺杂后(g-C_3N_4)_6量子点杂质原子周围的C-N键长发生了一定的改变,最高电子占据分子轨道-最低电子未占据分子轨道(HOMO-LUMO)能隙显著减小.形成能的计算表明O原子取代掺杂的(g-C_3N_4)_6量子点体系更稳定,且O原子更易取代N3位点,而S原子更易取代N8位点.模拟的紫外-可见电子吸收光谱表明,O和S原子的掺杂改善了(g-C_3N_4)_6量子点的光吸收,使其吸收范围覆盖了整个可见光区域,甚至扩展到了红外区.而且适当的杂质浓度使(g-C_3N_4)_6量子点光吸收在强度和范围上都得到明显改善.通过O和S掺杂的比较,发现二者在可见光区对(g-C_3N_4)_6量子点的光吸收有相似的影响,然而在长波长区域二者的影响有明显差异.总体而言,O掺杂要优于S掺杂对(g-C_3N_4)_6量子点光吸收的影响. 展开更多
关键词 (g-C3N4)6量子点 能隙 掺杂 光吸收
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NH_3和ClO_3对RDX初始热裂解的影响
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作者 徐文 翟高红 +3 位作者 丁黎 姜富灵 索兵兵 文振翼 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期69-73,共5页
用B3LYP/6-31G(d)方法,优化得到RDX及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NH3、ClO3形成复合物的稳定构型,计算了RDX及各复合物的N-NO2键解离能。结果表明,复合物中RDX构型变化不是很大,但其CS对称性遭到破坏。RDX与NH3、ClO3结合后其N-NO2键解离... 用B3LYP/6-31G(d)方法,优化得到RDX及其与高氯酸铵(AP)裂解产物NH3、ClO3形成复合物的稳定构型,计算了RDX及各复合物的N-NO2键解离能。结果表明,复合物中RDX构型变化不是很大,但其CS对称性遭到破坏。RDX与NH3、ClO3结合后其N-NO2键解离能与RDX相比变化不大,NH3、ClO3的存在不影响RDX硝基裂解A位优先于E位的顺序。但一旦复合物裂解,生成的NO2极易与NH3发生反应,放出大量热,从而可引发RDX的后续裂解反应。 展开更多
关键词 物理化学 RDX AP 热裂解 解离能 密度泛函理论
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KF_4^-和KF_4系列超卤化物稳定性及热裂解的理论研究
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作者 惠方方 翟高红 +3 位作者 张禹泽 杨佩 索兵兵 文振翼 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期595-600,共6页
目的对KFn-和KFn(n=1~4)系列超卤化物进行理论研究。方法采用密度泛函理论B3LYP/6-311+G(3df)方法。结果得到了KF n-和KFn系列卤化物的稳定构型、垂直电离能VDE、垂直电子亲合能EAvert、绝热电子亲合能EAad、同位素效应及裂解反应热力... 目的对KFn-和KFn(n=1~4)系列超卤化物进行理论研究。方法采用密度泛函理论B3LYP/6-311+G(3df)方法。结果得到了KF n-和KFn系列卤化物的稳定构型、垂直电离能VDE、垂直电子亲合能EAvert、绝热电子亲合能EAad、同位素效应及裂解反应热力学信息。结论同位素效应不影响VDE,EAvert,EAad及裂解反应热力学能变的值。中性物质每一步的裂解均易于其负离子的对应裂解。相对电离而言,热裂解更容易破坏该类负离子。 展开更多
关键词 超卤化物 电子亲合能 同位素效应 热裂解 密度泛函理论
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S_2O分子的基态和低激发态的离解及预离解
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作者 雷依波 韩慧仙 +1 位作者 索兵兵 文振翼 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期245-250,共6页
目的应用GAMESS[14]程序和新的多参考态组态相互作用(MRCISD)对S2O分子基态和与基态具有相同对称性及多重度的两个低激发态的离解进行研究。方法采用完全活性空间自洽场(CASSCF),沿着S-S伸缩振动坐标详细地解析基态X珘1A'和两个激发... 目的应用GAMESS[14]程序和新的多参考态组态相互作用(MRCISD)对S2O分子基态和与基态具有相同对称性及多重度的两个低激发态的离解进行研究。方法采用完全活性空间自洽场(CASSCF),沿着S-S伸缩振动坐标详细地解析基态X珘1A'和两个激发态C珘1A'和珟D1A'的离解以及C珘1A'预离解。结果采用不同的方法,珟D1A'态所获得的离解模式不同。对于非态平均的CASSCF方法,C珘1A'态与珟D1A'态的离解极限都为SO(1Δ)+S(1D)。对于态平均的完全活性空间自洽场(SA-CASSCF)方法,珟D1A'态离解极限与基态X珘1A'相同,均为SO(3Σ-)+S(3P),而C珘1A'态的离解极限为SO(1Δ)+S(1D)。X珘1A'态的离解能在MRCISD水平约为3.10 eV,比热化学值3.45±0.01 eV小0.35±0.01 eV。结论计算的C珘1A'态的预离解极限存在于S-S伸缩振动的26谱带附近,与实验值吻合得很好。 展开更多
关键词 S2O 离解和预离解 CASSCF MRCISD S-S伸缩振动
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Finite-field calculation of electric quadrupole moments of^2P3/2,^2D3/2,5/2,and^2F5/2,7/2 states for Yb^+ion
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作者 郭希同 于艳梅 +1 位作者 刘永 索兵兵 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第5期203-207,共5页
Electric quadrupole moments of low-lying excited states of Yb^+are calculated by relativistic coupled-cluster theory with perturbations from external fields.The field-dependent energy differentiation provides accurate... Electric quadrupole moments of low-lying excited states of Yb^+are calculated by relativistic coupled-cluster theory with perturbations from external fields.The field-dependent energy differentiation provides accurate values of the electric quadrupole moments of^2P3/2,^2D3/2,5/2,and^2F5/2,7/2 states which agree well with experimental values.The important role of the electronic correlation to the electric quadrupole moments is investigated.Our calculations indicate the early dispute of the electric quadrupole moment of the Yb^+(2F7/2)state for which the measured and theoretical values have a large discrepancy.These electric quadrupole moment values can help us to determine the electric quadrupole shifts in start-of-the-art experiments of the Yb+ion. 展开更多
关键词 Yb^+ finite-field method electric quadrupole moment relativistic coupled-cluster
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空穴-粒子对称的图形酉群方法在多参考态组态相互作用中的应用
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作者 索兵兵 雷依波 +1 位作者 王育彬 文振翼 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1325-1336,共12页
空穴-粒子对称的图形酉群方法(graphic unitary group approach,GUGA)被用于发展高效的多参考态组态相互作用(multi-reference configuration interaction,MRCI)程序.通过将轨道空间划分为双占据轨道、活性轨道和外轨道空间分别处理,耦... 空穴-粒子对称的图形酉群方法(graphic unitary group approach,GUGA)被用于发展高效的多参考态组态相互作用(multi-reference configuration interaction,MRCI)程序.通过将轨道空间划分为双占据轨道、活性轨道和外轨道空间分别处理,耦合系数可以写为三个空间片段因子的乘积.由于仅需搜索和保存活性空间的片段因子,其余两个空间的片段因子可以根据图形类型直接确定,从而避免了部分耦合系数随内空间增大无法保存的难题,使MRCI可被用于超过32个内轨道的计算.空穴一粒子对称允许我们将MRCI的组态空间按照双占据空间空穴数和外空间电子数自然划分为子组态空间,内收缩函数可以分别定义在子组态空间中.在此基础上,我们提出了基于GUGA的内收缩MRCI新方案并程序化.测试表明,未收缩组态空间超过10亿的MRCI已成为可以在普通工作站上完成的常规计算. 展开更多
关键词 多参考态组态相互作用 图形酉群方法 空穴-粒子对称 内收缩组态
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多参考态二级微扰方法的改进
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作者 李安阳 韩慧仙 +2 位作者 索兵兵 王育彬 文振翼 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期180-188,共9页
本文提出一个新的扩大模型空间的方案用于改进多参考态二级微扰理论(MRPT2)计算.新方案保持了原方案中扩大模型空间之前的简单程序结构,理论上完全可以避免势能面计算中入侵态的出现,并在一系列比较计算中得到证实.新MRPT2程序是研究分... 本文提出一个新的扩大模型空间的方案用于改进多参考态二级微扰理论(MRPT2)计算.新方案保持了原方案中扩大模型空间之前的简单程序结构,理论上完全可以避免势能面计算中入侵态的出现,并在一系列比较计算中得到证实.新MRPT2程序是研究分子激发态和电子光谱的有用工具. 展开更多
关键词 微扰理论 多参考态 入侵态
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基于GPU的Hartree-Fock与密度泛函算法及程序 被引量:1
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作者 王岩 田英齐 +1 位作者 金钟 索兵兵 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第5期653-657,共5页
基于图形处理单元(GPU)的算法和程序为解决量子化学中的计算瓶颈开辟了道路.作者设计了基于GPU的量子化学算法和程序,实现了Hartree-Fock方法和密度泛函理论中双电子排斥积分计算、Fock矩阵构造以及交换相关泛函的计算.由于计算内核使用... 基于图形处理单元(GPU)的算法和程序为解决量子化学中的计算瓶颈开辟了道路.作者设计了基于GPU的量子化学算法和程序,实现了Hartree-Fock方法和密度泛函理论中双电子排斥积分计算、Fock矩阵构造以及交换相关泛函的计算.由于计算内核使用OpenCL编程框架,程序可以在多种架构的计算设备上执行.对于不同计算模块和分子自洽场计算的测试表明,基于OpenCL的GPU程序相比CPU上的串行程序实现了最快148倍的加速. 展开更多
关键词 图形处理单元 OPENCL Hatree-Fock 密度泛函理论 直接自洽场计算
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基于空穴-粒子对偶的内收缩多参考态二级微扰理论
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作者 雷依波 宋齐 +2 位作者 索兵兵 王育彬 文振翼 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1337-1344,共8页
本文介绍了一种新的基于图形酉群方法和空穴-粒子对偶的内收缩多参考态二级微扰理论方法.此方法可以简便地实现任意组态空间的内收缩,从而大大降低微扰矩阵元的计算量.初步测试结果表明,我们的方法完全避免了侵入态问题,也解决了态兼并... 本文介绍了一种新的基于图形酉群方法和空穴-粒子对偶的内收缩多参考态二级微扰理论方法.此方法可以简便地实现任意组态空间的内收缩,从而大大降低微扰矩阵元的计算量.初步测试结果表明,我们的方法完全避免了侵入态问题,也解决了态兼并问题,而二茂铁自旋态分裂能和二氧化铜氨络合物两种同分异构体相对稳定性的计算证实,我们的方法在中等分子体系计算中精度较高. 展开更多
关键词 图形酉群方法 空穴-粒子对偶 内收缩 多参考态二级 微扰理论
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异构计算量子化学软件的研发恰逢其时
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作者 田英齐 马英晋 +1 位作者 索兵兵 金钟 《中国科学基金》 CSSCI CSCD 北大核心 2018年第1期109-117,共9页
量子化学计算软件在化学研究中扮演着日益重要的角色。利用前沿的计算机架构开发高性能量子化学软件,也受到软件开发者的广泛关注。近年来,随着GPU等加速部件展现出越来越强大的计算能力,异构计算也逐渐成为了量子化学软件的研究热点。... 量子化学计算软件在化学研究中扮演着日益重要的角色。利用前沿的计算机架构开发高性能量子化学软件,也受到软件开发者的广泛关注。近年来,随着GPU等加速部件展现出越来越强大的计算能力,异构计算也逐渐成为了量子化学软件的研究热点。本文介绍了异构计算技术的软硬件基础;综述了异构计算技术在计算化学,尤其是量子化学领域最新的研究进展和应用,涉及基于图形处理器(GPU)、协处理器(co-processor)的计算加速;并简要介绍了应用异构计算技术的相关量子化学软件。从这些研究的发展中我们可以看出,异构计算已经成为加速量子化学计算的巨大推动力量。对于诸多著名量子化学软件,其辉煌成就已成为了某种意义上的"历史负担",而异构计算为量子化学软件跨越式发展提供的机遇使得该应用领域国产软件的研发恰逢其时。 展开更多
关键词 量子化学 异构计算 双电子积分 图形处理器 协处理器
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一种生物大分子自动分片程序设计技术
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作者 邱英秋 索兵兵 +1 位作者 张宝花 金钟 《科研信息化技术与应用》 2016年第1期15-23,共9页
为了解决蛋白质等大分子无法使用量子化学的方法精确计算的难题,化学工作者们提出了多种解决方案,其中一个就是分子划片。基于已有的分子划片方法的分片原理,我们实现了一种通用的自动划片技术,能够对分子进行不同划分。这一方法不仅提... 为了解决蛋白质等大分子无法使用量子化学的方法精确计算的难题,化学工作者们提出了多种解决方案,其中一个就是分子划片。基于已有的分子划片方法的分片原理,我们实现了一种通用的自动划片技术,能够对分子进行不同划分。这一方法不仅提高了分片的效率和准确性,满足了用户不同的分片需求,还有利于量化计算中利用大规模的并行计算机,提高计算效率。 展开更多
关键词 分子划片 自动划片 并行计算机 MFCC FMO
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