Ru_3(CO)_(12)在NaY分子筛超笼中的结构表征

采用单层分散法(monolayer dispersion)将 Ru3(CO)(12)引入NaY分子筛的孔道中,借助FTIR,EXAFS和UV-VIS等实验手段对其进行测定,发现Ru3(CO)(12)完整地分布于分子筛的超笼内,抽空会导致在保持金属骨架情况下的部分脱羰,同时伴随着桥式羰基谱带的出现,这意味着表面次羰基加合物的形成.原子簇上的羰基配体可以同(13)CO同位素进行交换反应.Ru3(CO)(12)/NaY在氧气中完全脱羰后,如果与CO发生反应,将生成具有Ru3 结构的次羰基物.微量H2O的引入可以使其恢复到初始态的Ru3(CO)(12).

［Ru_6（CO）_（18）］^（2－）在NaX分子筛超笼中的合成和表征

在ＮａＸ分子筛超笼中通过ＲｕⅢ（ＮＨ３）６同ＣＯ＋Ｈ２反应合成了［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－原子簇阴离子．原子簇阴离子上的羰基配体在氢气存在时具有一定的１３ＣＯ同位素交换活性．ＥＸＡＦＳ的数据表明，８０─９０％的钌原子在ＮａＸ分子筛中以［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－的方式存在．分子筛笼中的原子簇阴离子在氧化气氛下解离成单核钌羰基物种Ｒｕ１（ＣＯ）２，两者的结构在氧化（Ｏ２）及还原（ＣＯ＋Ｈ２）条件下可以进行可逆转化．