铜萃取剂5-癸基水杨醛肟的合成及性能

采用价格低廉的石化工业副产品癸烯混合物为原料合成新型铜萃取剂5-癸基水杨醛肟。适宜的合成条件为:(1)甲酰化反应,n(癸基酚)∶n(镁)∶n(多聚甲醛)=1∶0.67∶2.8,反应时间5 h;(2)肟化反应,n(癸基酚)∶n(盐酸羟胺)=1∶1,反应时间1h。产物结构经MS,NMR和EA分析确定,GC测定产物纯度大于99.0%,产率75.9%。与M5640和M5774萃取性能测试对比表明,研制的萃取剂具有较高的铜负载能力(6.36 g/L),较好的铜铁选择性([βCu/Fe]=1 340),萃取与反萃平衡时间短,单级铜萃取率>98.0%,单级铜反萃率>90.0%。

二癸基次膦酸的合成及其萃取性能

以廉价的工业副产物混合癸烯和次膦酸钠反应,在常压下合成了二癸基次膦酸,分离产率达99.8%,产物纯度>98%.萃取实验表明,二癸基次膦酸对镍/钴分离的选择性要好于Cyanex272,对镍和钴的萃取率和反萃率均大于96%;同时,对钴等金属离子,可实现对低pH浸出液的直接萃取.

保护的二糖半乳糖基(α1→2)葡萄糖的立体选择性合成

目的获取具有1,2-顺式半乳糖苷键的带有易于选择性脱除的保护基的二糖半乳糖基(α1→2)葡萄糖片段。方法以D-半乳糖和D-葡萄糖为原料,采用多种保护方法与偶联策略,合成保护的二糖甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2)-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷(11)。结果来源于D-葡萄糖的甲基-4,6-O-苯亚甲基-α-D-葡萄吡喃糖苷依次通过选择性乙酰化、苯甲酰化、脱苯亚甲基、苯甲酰化、选择性脱乙酰基,得到甲基-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷。由D-半乳糖所合成的供体异丙基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-苯亚甲基-β-D-1-硫代半乳吡喃糖苷与受体甲基-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷偶联,获得了甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2)-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷和甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-苯亚甲基-β-D-半乳吡喃糖基-(1→2)-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷,α-半乳糖苷键联接与β-半乳糖苷键联接的立体选择性达到了3∶1,所有产物经NMR、MS等确证。结论首次完成了保护的二糖半乳糖基(α1→2)葡萄糖片段甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2)-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷的立体选择性合成。