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甲基氯硅烷单体合成反应中CuCl催化剂改性研究 被引量:9
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作者 罗务习 王光润 +1 位作者 王金福 金涌 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期41-44,共4页
针对甲基氯硅烷单体直接合成反应,提出了一种采用甲基三氯硅烷(M1)对CuC l催化剂改性的新方法。由湿法制备的CuC l催化剂表面具有大量的羟基,通过M1改性后,采用红外光谱表征,其表面羟基大幅度减少。采用反应热重的实验方法对CuC l和硅... 针对甲基氯硅烷单体直接合成反应,提出了一种采用甲基三氯硅烷(M1)对CuC l催化剂改性的新方法。由湿法制备的CuC l催化剂表面具有大量的羟基,通过M1改性后,采用红外光谱表征,其表面羟基大幅度减少。采用反应热重的实验方法对CuC l和硅粉共同形成活性中心的反应进行了评价,结果表明改性后的催化剂能够降低形成活性中心的引发温度,为评价单体合成反应找到了一种更为简便的方法。甲基氯硅烷合成反应评价装置上的催化反应结果表明,使用改性后的CuC l催化剂,反应活性提高了大约50%,选择性大约提高了3%,同时S i粉的最大转化率也有很大提高。 展开更多
关键词 二甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 CuCl催化剂 催化剂改性
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添加Al粉对直接法合成甲基氯硅烷的影响及其机理研究 被引量:6
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作者 罗务习 王光润 +1 位作者 王金福 金涌 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期803-807,共5页
针对直接合成法合成甲基氯硅烷单体,系统考察了添加微量Al粉对该反应的影响及其作用机理。分别在4%和10%铜浓度下,通过在线色谱分析的方法研究了添加Al粉对反应速率和M2选择性的影响。实验结果表明,添加Al粉可以很大程度上增加反应速率... 针对直接合成法合成甲基氯硅烷单体,系统考察了添加微量Al粉对该反应的影响及其作用机理。分别在4%和10%铜浓度下,通过在线色谱分析的方法研究了添加Al粉对反应速率和M2选择性的影响。实验结果表明,添加Al粉可以很大程度上增加反应速率,缩短反应诱导期,但是Al粉的添加量超过一定量后会急剧降低反应选择性。建议工业中添加Al粉的量不应超过0.25%。通过SEM观察反应触体,发现添加铝粉可以改变触体反应活性中心的形貌,推测Al粉的作用主要是去除Si颗粒表面的氧化层,形成更多的缺陷,有利于催化剂与Si颗粒更好地结合。通过XRD对触体进行分析,发现添加Al粉后形成了更多的活性组分η相,从而加速了反应的进行。 展开更多
关键词 直接反应 甲基氯硅烷 Al粉 反应速率 选择性 η-相
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反应压力对甲基氯硅烷合成过程的影响 被引量:9
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作者 罗务习 王光润 +1 位作者 王金福 金涌 《过程工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期410-414,共5页
实验研究了反应压力对甲基氯硅烷合成反应中反应速度和二甲基二氯硅烷(M2)选择性的影响.结果表明,随着反应压力的升高,反应速度显著增加,硅粉的转换率基本不变,但是压力过高会导致M2选择性下降.因此,实际生产中反应压力不宜太高,推荐在0... 实验研究了反应压力对甲基氯硅烷合成反应中反应速度和二甲基二氯硅烷(M2)选择性的影响.结果表明,随着反应压力的升高,反应速度显著增加,硅粉的转换率基本不变,但是压力过高会导致M2选择性下降.因此,实际生产中反应压力不宜太高,推荐在0.3MPa以下操作.通过实验还发现,反应压力波动对反应的影响是可逆的. 展开更多
关键词 甲基氯硅烷 反应压力 M2选择性
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直接法合成二甲基二氯硅烷单体反应体系的热力学计算 被引量:1
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作者 罗务习 王光润 +1 位作者 王金福 金涌 《中国科技论文》 CAS 2006年第1期47-52,共6页
为了确定直接法合成反应的控制步骤,对这一复杂反应体系进行了系统的热力学平衡计算。计算结果表明,从热力学的角度来看,主产物二甲基二氯硅烷(M_2)并非优先生成,反应产物的分布情况实际上为主反应和各副反应的动力学所控制。在整个反... 为了确定直接法合成反应的控制步骤,对这一复杂反应体系进行了系统的热力学平衡计算。计算结果表明,从热力学的角度来看,主产物二甲基二氯硅烷(M_2)并非优先生成,反应产物的分布情况实际上为主反应和各副反应的动力学所控制。在整个反应体系中,包括以下三个平行反应:CH_3Cl 热裂解生成含氢硅烷、CH_3Cl 催化裂解生成非 M_2甲基氯硅烷副产物和 CH_3Cl 吸附解离生成主产物 M_2。反应产物的分布情况由这三个相互竞争的平行反应的反应速率决定的。要提高 M_2的选择性,必须降低 CH_3Cl 的裂解反应,包括热裂解和催化裂解反应。计算结果与文献中实验值进行了对比分析,吻合良好。 展开更多
关键词 直接反应 甲基氯硅烷 热力学计算 最小能量法 产物分布
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流化床直接法合成甲基氯硅烷的实验研究 被引量:14
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作者 韩琭 王光润 +2 位作者 梁卫华 罗务习 王金福 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期287-292,共6页
在f 24mm的实验室流化床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成二甲基二氯硅烷(DDS)的气-固-固相催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的DDS选择性,反应应在300℃以下进行,实验测得反应速率达到70gCH3Cl(kgSi)-1h... 在f 24mm的实验室流化床装置上,对金属硅与氯甲烷在CuCl催化剂作用下直接合成二甲基二氯硅烷(DDS)的气-固-固相催化反应进行了实验研究。结果表明,为获得较高的DDS选择性,反应应在300℃以下进行,实验测得反应速率达到70gCH3Cl(kgSi)-1h-1,主副反应的活化能分别为92kJmol-1和254kJmol-1。将流化床实验的结果与固定床实验结果进行了对比,流化床反应器在反应活性和DDS选择性上均远优于固定床,是最适用于有机硅单体合成的反应器型式。根据文献资料和气-固-固催化反应机理对实验中观察到的现象进行了解释。 展开更多
关键词 直接法 合成 甲基氯硅烷 实验研究 有机硅单体 流化床 硅铜合金
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反应温度对甲基氯硅烷合成的影响 被引量:14
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作者 韩琭 罗务习 +2 位作者 梁卫华 王光润 王金福 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期187-192,共6页
实验研究了直接法流化床合成甲基氯硅烷过程中反应温度对反应活性和二甲基二氯硅烷 (DDS)选择性的影响。研究结果表明 ,随着反应温度升高 ,催化反应的活性有所升高 ,但是 DDS的选择性逐渐降低。因此 ,该气 -固 -固催化反应有一个适宜的... 实验研究了直接法流化床合成甲基氯硅烷过程中反应温度对反应活性和二甲基二氯硅烷 (DDS)选择性的影响。研究结果表明 ,随着反应温度升高 ,催化反应的活性有所升高 ,但是 DDS的选择性逐渐降低。因此 ,该气 -固 -固催化反应有一个适宜的反应温度范围 (约 2 80~ 30 0℃ )。在较高温度下触体会失去活性 ,此时反应活性和 DDS选择性都会明显变差 ,再降低反应温度后失活的触体也不会恢复活性 。 展开更多
关键词 合成 甲基氯硅烷 反应温度 失活 有机硅材料 催化剂
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直接法合成DDS过程中催化剂的分散及其影响 被引量:7
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作者 韩琭 罗务习 +2 位作者 梁卫华 王光润 王金福 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期398-402,共5页
Based on the synthesis of DDS in fluidization bed,a new method that can remarkably enhance reactivity and selectivity of the copper-silicon contact mass is investigated experimentally. DDS is produced from silicon and... Based on the synthesis of DDS in fluidization bed,a new method that can remarkably enhance reactivity and selectivity of the copper-silicon contact mass is investigated experimentally. DDS is produced from silicon and methyl chloride at about 300?℃in the direct synthesis process. The catalyst used in this reaction system is active cuprous chloride powder,which usually forms conglomeration of powder. The conglomerate of catalyst is known to be harmful to the synthesis reaction. Treated by ultrasonic energy,conglomeration of active cuprous chloride catalyst is destroyed,so as to achieve better proportioned dispersion of silicon and catalyst powder. By this means, CuCl catalyst is distributed evenly on the surface of silicon powder, thereby reaction activity and selectivity are increased in the synthesis process of DDS. Using ultrasonic dispersion achieves the same reaction activity with smaller catalyst dosage than the normal dispersion method. 展开更多
关键词 直接法合成 DDS 催化剂 二甲基二氯硅烷 团聚 超声分散
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Fluidization Characteristics of Silicon Particles with a Wide Size Distribution 被引量:2
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作者 罗务习 梁卫华 +1 位作者 张国良 王金福 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2004年第6期851-856,共6页
Fluidization characteristics of silicon particle system are studied by the pressure fluctuation method.The existence of fine particles in the system can improve fluidization. Silicon particles with a wide size distrib... Fluidization characteristics of silicon particle system are studied by the pressure fluctuation method.The existence of fine particles in the system can improve fluidization. Silicon particles with a wide size distribution,preferably with some fines, behave as Group A particles according to Geldart classification, although the system belongs to Group B actually. The system is also approved to be suitable for organochlorosilane monomer production using a fluidized bed reactor. Experimental data obtained in this work are important for the design and operation of commercial fluidized bed reactors for the production of organochlorosilane monomers. 展开更多
关键词 silicon particle system wide size distribution pressure fluctuation average frequency standard deviation
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Effect of Copper Content on the Direct Process of Organosilane Synthesis from Silicon and Methyl Chloride 被引量:4
9
作者 罗务习 张国良 +1 位作者 王光润 王金福 《Tsinghua Science and Technology》 SCIE EI CAS 2006年第2期252-258,共7页
The effect of copper concentration on the performance of the catalytic reaction between silicon and methyl chloride was investigated using online gas chromatogram. The catalyst concentration greatly influences various... The effect of copper concentration on the performance of the catalytic reaction between silicon and methyl chloride was investigated using online gas chromatogram. The catalyst concentration greatly influences various aspects of the direct organosilane synthesis process, including the reaction rate, the selec- tivity, and the silicon conversion. The reaction activity and the silicon conversion increase as the catalyst concentration increases. However, the reaction selectivity decreases for the catalyst concentrations more .than 9 wt.%. The cross-sections of deactivated contact mass particles were observed by optical microscopy and analyzed by scanning electron microscope combined with energy dispersive X-ray detector (SEM-EDX) The observations showed that a textured substance formed on the original flat surface of the silicon particles after deactivation with copper only in a shallow surface layer of the contact mass. This indicates that the copper diffusion is the rate limiting step which causes the reaction deactivation. 展开更多
关键词 direct process copper concentration reaction activity reaction selectivity silicon conversion online gas chromatogram (GC) scanning electron microscope combined with energy disper-sive X-ray detector (SEM-EDX)
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