硝酸钪、钇与缩二脲的固体配合物的合成及性质

六十年代后,缩二脲(以下简称配体B)与过渡金属等配合物的制备及物性测试已相继报道。但与稀土形成配合物的报道很少,A.Seminara等合成过镨、钕等氯化物与缩二脲的配合物。钪、钇的硝酸盐与缩二脲固体配合物的合成及其性质的研究尚未见报道。我们在无水乙醇介质中合成出ScB_(4)(NO_(3))_(3)和YB_(4)(NO_(3))_(3)固体配合物,并研究了它们的差热、红外光谱、摩尔电导及X-射线粉末衍射等性质。

二邻巯基苯酚-苯甲酰肼合钼(Ⅳ)酸双三乙基亚铵三元固态配合物的合成及谱学特性

以(Bu_4N)_4Mo_8O_(26)为原料,以邻巯基苯酚和苯甲酰肼为配体,在甲醇中合成了未见报道的单核三元配合物二邻巯基苯酚-苯甲酰肼合钼(Ⅳ)酸双三乙基亚铵.通过元素分析、红外光谱、~1H NMR谱、电子光谱、差热-热重分析对化合物的性质进行了表征,发现它是无端基氧钼配合物,并提出了其可能结构.

镧系化合物的磁化学——Ⅰ.用磁化率法测定碱式碳酸铽中Tb(Ⅳ)含量

合成了一系列碱式碳酸铽(Ⅳ,Ⅲ).用磁化率法测定其中Tb(Ⅳ)的含量,并同经典的碘量法进行对照试验,二者结果符合较好,误差在0.8%以内.

镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应 Ⅲ.镍离子与丙烯分子的相互作用

为了探明在Ni(Ⅱ)/SiO_2-Al_2O_3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质,考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用,发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短,也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短.用ESR、XPS法跟踪考察发现,随着丙烯在催化剂上反应的进行,首先Ni(Ⅱ)被丙烯还原成Ni(Ⅰ)离子.之后,丙烯与Ni(Ⅰ)配位形成不饱和配位离子,形成齐聚反应表面活性中间体,并且在反应过程中,二、三聚产物也可与Ni(Ⅰ)离子配位,形成三、四聚反应面活性中间体.结果表明在Ni(Ⅱ)/SiO_2-Al_2O_3催化剂上Ni(Ⅰ)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。

稀土与吡啶类及其氮氧化物形成配合物的研究(Ⅰ)——镨、钕、钐氯化物与2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物的固体配合物的合成及性质

本文报告了镨、钕,钐氯化物与2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物的一系列固体配合物的合成及其化学组成的测定,并对其红外光谱、X-射线衍射、差热、热重分析、摩尔电导等性质进行了研究。2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物(bipyO_(2))作为金属离子的中性配体,因其与某些金属离子的配合物具有良好的荧光性质而受到人们的重视。

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅧ)——〔Sc(NO_3)_3(H_2O)_2〕·(15-C-5)配合物的合成、性质和结构

在乙腈介质中培养出由水合硝酸钪与15-冠-5(15C5)组成的配合物(Sc(NO_3)_3(H_2O)_2]·(15C5)单晶。对配合物进行了元素分析、红外光谱、溶解性及摩尔电导测定和X射线结构分析。

镧系硅钨杂多酸胍盐的合成及物性研究

合成了LnL(L代表配体)型镧系硅钨杂多配合物K_5[LnSiW_(11)O_(39)],再分别与盐酸胍盐反应,得(CN_3H_5)_5[LnSiW_(11)O_(39)]·nH_2O。阳离子交换试验证明Ln^(3+)居于配合物内界。用IR、UV、DSC-TGA和XRD分析,对杂多配合物进行了表征。

用分子筛催化合成四种尿嘧啶衍生物

尿嘧啶类衍生物多具有生物活性,特别5-氟尿嘧啶具有抗癌活性,疗效较好,但毒副作用严重。以尿嘧啶为基体合成有生物活性的衍生物,或对5-氟尿嘧啶进行化学修饰,如酰化等,则可降低毒性,增加抗癌能力。此课题近几年来已引起人们关注。

IR.MAS NMR法研究富硅超稳镨氢Y沸石

制备了NH_4Y、USY、PrHY、USPrHY、F8Y及FSPrHY催化剂,测定其组成和物性.于红外光谱装置上比较了上述催化剂羟基峰的异同,通过对吡啶的吸脱附测定了诸催化剂的酸强度.B 酸强度顺序为:FSPrHY>FSY>USPrHY>USY>PrHY>NH_4Y.^(29)Sit MAS NMR 谱表明,在USPrHY 及FSPrHY 的Si(0Al)%甚多于PrHY 和NH_4Y 中的Si(0Al)%.IR、^(29)Sj MAS NMR 及活性测试等结果说明:沸石中0NNN 铝位的存在,是达到强酸性的必要条件.高价稀土阳离子形成(?)及Pr(OH)^(2+)抵消了方钠石笼中AlO_4^-上的电荷,增强了剩余铝位上羟基酸强度;且从骨架羟基上吸引电子,因而使质子酸性更强,从而提高了裂解、岐化、脱烷基活性.

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。

混合价多核钼邻巯基苯酚配合物的合成及表征

以（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）４［ＭＯ８Ｏ２６］为原料、邻巯基苯酚为配体，在甲醇中合成了混合价多核钼配合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）４［ＭＯ５Ｏ８］．通过元素分析、红外光谱、１ＨＮＭＲ谱、电子光谱、ＥＳＰ谱、差热－热重分析对此化合物进行了表征，并提出其可能结构．

碘化钇与15-冠-5,18-冠-6配合物的合成及其性质

分别从已腈和乙醚(1:1)及乙醇和乙醚(1:10)混和溶剂为介质制得了碘化钇与15-冠-5(15 C 5),18-钇-6(18 C 6)的组成为1:1(钇:冠醚)的混和物,所得配合物在高真空时稳定,置于空气中缓慢被氧化而分解。通过元素分析、摩尔电导、红外、差热-热重和X射线粉末衍射等分析该段研究了它们的有关性质,得到了一些新结果。

稀土冠醚类配合物的研究(Ⅺ)--硝酸钪、钇与二苯并-24-冠-8的固态配合物的合成及性质

以无水乙腈为反应介质,合成了硝酸钪及硝酸钇与DB24C8的固态配合物,确定其组成为Sc(NO_(3))_(3)·DB24C8·2H_(2)O和[Y(NO_(3))_(3)]_(4)·(DB24C8)_(3)·8H_(2)O,并对冠醚及其配合物的某些性质进行了对比研究。

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅤ)——稀土碘化物与18-冠-6配合物的合成及性质

近年来,具有1:1、1:2、2:1、3:2和4:3等配合比(M:L)的各种稀土冠醚配合物相继合成。据文献报道,影响配合比的主要因素是抗衡阴离子的性质。到目前为止,已研究了包括硝酸根、氯离子、溴离子、导硫氰根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物。I^-易氧化,LnI_3不稳定,其相应配合物也容易发生分解,故以碘离子作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物至今未见报道。我们合成了稀土碘化物与18-冠-6的配合物,并研究了它们的性质。

稀土杂多配合物红外光谱、紫外光谱的研究

杂多配合物以其组成简单、结构确定、兼有配合物和金属氧化物结构的特征,被广泛地用作均相或多相、氧化还原或酸性、甚至为两者兼而有之的双功能催化剂。稀土杂多配合物也具有较好的催化活性,并且将其作为新型光学材料及在医药卫生等方面的研究已逐步深入,所以稀土杂多配合物的研究已成为多酸化学的新方向。

聚合钼邻巯基苯酚配合物的合成及性质

以（ｎ—Ｂｕ４Ｎ）４［Ｍｏ８Ｏ２６］为原料，邻巯基苯酚为配体，在乙腈中合成了混合价聚合钼配合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）４［Ｍｏ５Ｏ１０２］．通过元素分析、红外光谱、１ＨＮＭＲ谱、电子光谱、ＥＳＰ谱、差热－热重分析。对此配合物进行了表征，并提出可能结构。

FT-IR及MAS NMR法研究富硅超稳八面沸石的酸性

用(NH_4)_2SiF_6处理Y沸石所得富硅八面沸石是80年代后期开发的新一代裂化催化剂的活性组分。近几年来对其理论研究颇为重视。其裂解活性和高选择性的关键问题是与Al原子所处的微观环境有关的羟基排布及其酸强度。Beyerlein,Carvajal等认为Si(OAl)的存在对于达到强酸性是必要条件,但适量的非骨架Al的存在。

SYNTHESES, PROPERTIES, CRYSTAL STRUCTURE AND CATALYTIC ACTIVITY OF HETEROPOLY COMPLEX OF AMMONIUM LANTHANUM-TUNGSTATE

The first reported heteropolytungstate compound containing lanthanon as the central atom is tungstocerium（Ⅳ, Ⅲ）salt, [CenW8O28]（8-n）-, prepared by Ripan. Since then, heteropolytungstate complexes of lanthanon have come into being one after another. This series of compounds belong to polynuclear coordination ones with the central atom