高比表面积窄孔分布氧化铝的制备 Ⅰ.沉淀条件的影响

以硫酸铝液为原料 ,以氨水、氢氧化钠和铝酸钠为碱沉淀剂 ,采用pH摆动法制备了高比表面积、大孔径、窄孔分布、大孔体积氧化铝 ,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响 ,并对 pH摆动法与等 pH沉淀法的结果进行了比较 .结果表明 ,通过改变制备参数可以获得高比表面积、大孔体积的氧化铝 ,当沉淀温度为 70℃ ,pH摆动 3或 4次时 ,氧化铝的孔体积可高达 1 0ml/ g,比表面积仍大于 30 0m2 / g.用 pH摆动法制得的样品比用等 pH沉淀法制得的样品容易酸溶 ,对挤压成型有利 .不同样品在酸溶液中的分散性表明 ,用氨水沉淀剂可获得相对较小的沉淀粒子 .改变沉淀时酸侧的pH值 。

重油加氢脱氮催化剂的研制 Ⅰ.载体氧化铝的pH摆动法制备

以铝钒土酸溶出的硫酸铝经脱铁后的溶液为铝源，与碱或碱金属盐交替加料中和沉淀（即ｐＨ摆动法）制备的氢氧化铝，具有典型的拟薄水铝石结构，可直接成型制成催化剂载体γ－Ａｌ２Ｏ３。该法原料价格低廉，制备方法简便。试验考察了原料匹配、溶液浓度、反应温度、摆动次数等条件对产品孔结构参数的影响，并对产品的晶型、形貌、表面酸性质等进行了测试。该法制备的氧化铝适宜作为加氢精制催化剂的载体，且特别适用于制备加工高含氮重油的加氢脱氮催化剂。

高比表面积窄孔分布氧化铝的制备 Ⅱ.添加硅的影响

采用 pH摆动法 ,以硫酸铝为铝源 ,以氢氧化钠为碱沉淀剂 ,考察了添加SiO2 对沉淀氧化铝物性的影响 .通过孔结构分析、粒度测定和电镜观察等证实 ,加入少量SiO2 可使沉淀粒子分散、变小 ,颗粒相对均匀 ,从而提高了氧化铝的比表面积和孔集中的程度 .当加入 2 5 %的SiO2 时 ,pH仅摆动 2次 ,即可使氧化铝粉体的孔体积高达 1 2 ml/ g,比表面积达 380m2 / g.这类氧化铝的孔结构适宜 ,粒子小 ,易直接成型为孔径集中和耐压强度好的载体 ,故用于重油高压加氢脱氮反应具有较好的性能 .沉淀时酸侧 pH值降低 ,尽管沉淀氧化铝的孔径向较小的方面集中 ,但此时沉淀粒子呈紧密堆积 ,颗粒变大 ,比表面积下降 ,氧化铝沉淀粒子的结构发生改变 .

低碳烷烃合成芳烃的研究——Ⅰ.不同金属改性HZSM-5的丙烷芳构化

研究了ZSM-5中不同SiO_2/Al_2O_3比,不同改性元素以及调变HZSM-5表面酸对丙烷转化生成芳烃的活性和选择性的影响。结果表明:低SiO_2/Al_2O_3比对生成芳烃有利,但适当降低HZSM-5的强酸中心可抑制甲烷生成,提高生成芳烃的选择性。较好的改性元素是Zn、Ga、Pt及其双组分改性,另外也提出了改性元素如Ga,Zn等高选择性地生成芳烃是因它们在高温下可使丙烷直接脱H而活化的观点。

重油加氢脱氮催化剂的研制 Ⅱ.钼镍磷催化剂的制备与评价

对ｐＨ摆动法制备的具有一定孔结构参数的拟薄水铝石，进行成型和焙烧制成γ－Ａｌ２Ｏ３载体，负载金属组分，制备成Ｍｏ－Ｎｉ－Ｐ重油加氢脱氮催化剂。试验考察了胶溶剂、焙烧温度对载体比表面积、孔体积、孔径分布等物化性质的影响，以及活性担载过程中催化剂的孔结构和物化性能的变化。在１００ｍＬ反应装置上，以高含氮量的重质馏分油为原料，进行了加氢脱氮活性和稳定性试验。

第二组分改性Ga/HZSM-5催化剂芳构化性能研究

对La、Pd、Ag第二组分改性Ga/HZSM-5催化剂的丙烷芳构化反应进行了考察,结合NH3-TPD表面酸表征、电镜(TEM)形貌观察和表面微区能谱(EDAX)分析结果,解释第二组分的改性作用。研究结果表明,添加第二组分后,催化剂的表面酸特别是强酸性质减弱,使得丙烷芳构化过程中裂解产物CH4和氢转移产物C02减少,催化剂稳定性不同程度提高。EDAX分析结果表明,Ga/HZSM-5中Ga在催化剂表面富集,La的加入没有改变Ga的分散状态,Pd和Ag的加入使Ga在催化剂中的分布均匀,La、Pd、Ag在催化剂中的分散状态也各不相同。La的加入同时抑制了Ga的脱氢作用,使芳烃选择性降低,产氢量减少,催化剂活性降低;Pd改性催化剂由于Pd具有较强的脱氢活性,丙烷转化活性明显改善;Ag的加入增强了Ga的脱氢芳构化功能,促进了C03的活化和中间产物的进一步转化,提高了齐聚物的脱氢芳构化活性,使得丙烷转化率大为提高,显示出良好的催化稳定性。

低碳烃芳构化液体产品组成分布及精馏

使用气相色谱及色谱 -质谱联用仪对由低碳烃直接合成芳烃的液相产物进行了全分析。色谱分析结果表明 ,液体产物中非芳烃 <0 .2 % ,BTX占 90 %以上 ,双环芳烃约 7% ,其余 2 %～ 3 %为多甲基苯。GC/MS对液体产品的定性和半定量分析表明 ,微量杂质为稠环芳烃 ,总量不超过 0 .2 %。对1 0 0ml反应装置丙烷芳构化液体产物进行简单蒸馏切割成苯、甲苯、二甲苯等几个馏分 ,并对其中的苯馏分进一步作了 40块理论塔板的精密蒸馏 ,对所得精苯测定结晶点为 5.47℃ ,达到国家标准。以丙烷芳构化为例 ,每吨原料可得精苯近 1 3 0kg。为该过程的开发利用提供基础数据。

低碳烃在Ga/HZSM-5型催化剂上转化为芳烃的研究ⅠGa/HZSM-5催化剂芳构化过程考察

对Ga/HZSM-5催化剂的正己烷和催化重整抽余油的芳构化过程进行了研究。考察了温度、空速等反应条件对正己烷转化率和芳烃收率的影响,对不同碳数的正构烷烃(正己烷、正戊烷、正丁烷)转化产物分布的比较发现,在裂解步骤中,由于烯丙基正碳离子的稳定性,主要发生裂解为C=3的反应。在550℃,WHSV=05h-1下,以试剂正己烷为原料时,80h平均液体收率612%,芳烃收率593%,H2产率39%,燃料气349%;以催化重整抽余油为原料时,70h平均液收602%,芳烃收率546%,H2产率28%,燃料气370%。

低碳烃在Ga/HZSM-5型催化剂上转化为芳烃的研究Ⅱ不同金属改性的Ga/HZSM-5催化剂

采用Zn、Ni、Ag第二组分浸渍改性Ga/HZSM-5催化剂,并对其正己烷芳构化过程进行了研究。Ni作为第二组分使催化剂失活速度加快,而Zn、Ag的加入改善了催化剂的稳定性。Ag既有抑制与裂解活性和氢转移活性相关的酸性中心的作用,也有促进催化剂脱氢芳构化活性的作用,合适的Ag含量为05%。对GaAgZ(05)上催化重整抽余油芳构化过程的研究也表明Ag促进了催化剂的脱氢芳构化能力,提高了芳烃选择性。GaAgZ(05)在550℃,WHSV=05h-1下,以试剂正己烷为原料时,80h平均液体收率6963%,芳烃收率684%,氢产率47%,燃料气2567%;以催化重整抽余油为原料时,70h平均液体产品收率641%,芳烃收率为557%,H229%,燃料气330%。