NMR在天然产物选择性分离与结构研究中的应用

核磁共振(NMR)是天然产物化学研究的重要手段.本工作将核磁共振技术作为选择性提取分离的监测手段,依据目标化合物的NMR谱学特征,以1H NMR监控和指导从植物体中寻找和得到二萜类化合物收到了较好的效果.并运用多种核磁共振技术对分离得到的3种二萜类化合物(jolkinolide A、jolkinolide B和17-hydro-xyjolkinolide B)进行了结构解析.

样品制备对化合物NMR结构解析的影响

同所有的化学分析测试方法一样,样品制备是核磁共振分析检测中的一个不可忽视的环节。本文根据实验室多年来开展NMR结构分析研究的体会,就样品制备对核磁共振实验的影响进行分析,重点探讨溶剂选择、样品浓度、溶解水及辅助试剂等几个问题,并通过具体实例说明样品制备环节的合理设计可能在改善核磁共振实验效果和提高谱图质量方面起到关键作用。

核磁共振技术在药物分析鉴定中的应用

对核磁共振的特点及其在药物分析鉴定中应用的技术优势进行了分析。并通过实例展示了核磁共振检测试验方法多、信息丰富和定量分析方法灵活等技术特点。在3个具体实例中,利用核磁共振技术同步实现了混合物样品中主要成分或异构体的认定和含量(或相对含量)测量,达到了"快速"检测的效果。

Ag@SiO_(2)纳米核壳结构对铒碲发光玻璃的发光增强机制

本研究首次把预先制备好的Ag@SiO_(2)纳米核壳结构成功地引进到碲化物发光玻璃70TeO_(2)-25ZnO-5La_(2)O_(3)-0.5Er_(2)O_(3)体内,发现(A)Ag(1.6×10^(−6)mol/L)@SiO_(2)(40 nm)@Er^(3+)(0.5%):铒碲发光玻璃相对于样品(B)Er^(3+)(0.5%):铒碲发光玻璃的可见光与红外光的激发光谱强度的最大增强依次为149.0%与161.5%,可见光与红外光的发光光谱强度则依次最大增强了155.2%与151.6%,同时还发现样品(A)相对于样品(B)的寿命显著变长。由于Ag@SiO_(2)的表面等离子体吸收峰恰好位于546.0 nm,它与铒离子的发光峰546.0 nm完全共振,因此,Ag@SiO_(2)对铒碲发光玻璃的发光共振增强作用显著。由于银的纳米核壳结构与玻璃的制作具有分步实现的优点,它既能成功控制Ag@SiO_(2)的尺寸,而且在Ag@SiO_(2)@Er:铒碲发光玻璃的制作过程中还具有可操作性强的优点,同时价格也更加便宜。在保证银不被氧化的前提下,还可控制稀土离子发光中心与银的表面等离子体之间的距离,因此能够成功地减少背向能量反传递。上述优点促成了Ag@SiO_(2)纳米核壳结构表面等离子体有效加强了Ag@SiO_(2)@Er^(3+):铒碲发光玻璃的常规光致发光强度。

Er(3＋)(10%)：碲酸盐玻璃的近红外量子剪裁发光

测量了掺Er^(3+)碲酸盐玻璃从紫外、可见到近红外的发光与激发光谱以及荧光寿命,发现1532 nm红外光与550 nm可见光的激发谱在波峰形状与峰值波长方面很相近;当Er^(3+)离子浓度从0.5%增加到10%,可见发光与激发光谱强度减小,红外发光与激发光谱强度增强;寿命曲线展现出显著的能量传递现象。研究结果表明所观察到的现象为近红外量子剪裁发光现象;~4I_(9/2)、~4F_(9/2)、~4S_(3/2)与~2H_(11/2)能级的双光子、双光子、三光子、三光子近红外量子剪裁效率上限值依次为193.8%、184.8%、277.9%与272.6%。

滤膜过滤法在大熊猫尿液采集及代谢组学中的应用

圈养动物尿液中含有丰富的代谢产物,是代谢组学分析中用以判定动物发情、妊娠、健康状态、应激水平及动物福利的重要生物检材。因采样困难及安全考虑,目前多选择动物离开或转移后采集遗留在圈舍地面的尿液样本,这种样本容易被污染而影响检测结果,因此探索一种低污染、方便且快捷的尿液采集和预处理方法非常必要。针对8只(3♀,5♂)圈养大熊猫(Ailuropoda melanoleuca)的27份尿液样品,分别采用不做处理(对照组)、0.22μm滤膜过滤和添加叠氮钠3种预处理方法,然后通过微生物培养、核磁共振分析及代谢物推定,检验并评估了滤膜处理样品的效果。结果发现:经过滤膜处理的尿液样品培养后无细菌,3个处理组间代谢物的差异不显著;进一步的分析还发现,不同性别及年龄组大熊猫的尿液中分别发现7种和8种差异性代谢产物(p<0.05)。滤膜过滤法可作为大熊猫尿液标准化采样方法用于代谢组学分析,该结果不仅为大熊猫健康与发情状态监测和应激水平判断提供了重要支撑,也可以推广应用到其他圈养野生动物的尿液采集及代谢组学分析。

茶叶化学成分指纹识别中样品制备方法的优化

根据指纹识别实验对样品的要求,以1H NMR和主成分分析(PCA)为测试与评估手段,对茶叶中化学成分提取条件的优化方法进行了研究.针对生物指纹识别实验中样本体系复杂及化学组分含量多等特点,利用主成分分析对检测样品质控的多因素进行综合分析,最终确立了茶叶中化学成分提取制备的实验条件.利用所建立的样品制备程序对4种茶叶进行预处理和测试,结果表明,所建立的方法稳定、可靠,可以满足茶叶代谢物1H NMR指纹识别研究的要求.本文所提出的优化方法简单可靠,可用于复杂样本体系标准样品预处理方法的建立.

多虑平类化合物的核磁共振图谱特征分析

多虑平类化合物在溶液体系中可能存在着构象交换过程,在其核磁共振图谱中出现的谱线展宽(包峰)或缺失现象增加了化合物结构解析的难度,甚至产生误导。该文以多虑平类化合物11-[(3-二甲基氨基)亚丙基]-6,11-二氢二苯并[b,e]氧杂-2-甲醛为样本,通过改变实验条件证明该化合物在几种溶液体系中均存在着构象交换。实验表明升温可以改善这类化合物的核磁共振测试效果,在80℃下获取的谱图信号清晰完整,信号展宽和缺失现象得到有效抑制。利用升温条件下获取的谱图,顺利实现了对11-[(3-二甲基氨基)亚丙基]-6,11-二氢二苯并[b,e]氧杂-2-甲醛的结构解析。

(E)-3,5,4’-三羟基联苯乙烯的NMR谱分析

本工作利用 包括1H NMR、APT（Attached proton Test ）、HMBC等NMR技术对（E）-.，5，4’-三羟基联苯乙烯的NMR谱学特征进行分析。该化合物结构简单，但高度对称，所含质子个数相对较少，结构解析有一定的难度。本工作对实验谱的内含信息进行 挖掘，并对其谱学特征（包括某些实验的“缺陷”）进行分析。

基于均匀设计法优化骆驼蓬抗氧化性物质提取工艺

为探寻骆驼蓬中抗氧化性物质的最佳提取方法,采用不同极性溶剂提取与均匀设计法相结合进行试验。以骆驼蓬为研究对象,DPPH清除自由基抗氧化活性抑制率为测试指标,对均匀设计实验数据进行二次多项式逐步回归分析。结果筛选甲醇作为最佳提取溶剂,其抑制率为76.64%。得到最优提取工艺条件:提取3次,提取时间20 min,料液比1:14 g/mL,通过验证此时骆驼蓬的甲醇提取物DPPH清除自由基抗氧化活性的抑制率为75.13%,为最佳提取工艺。

新疆昆仑雪菊挥发油中的化学成分分析

利用水蒸气蒸馏法从新疆昆仑雪菊中提取挥发油,运用气相色谱–质谱技术,对其化学成分进行分离和鉴定,用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对含量。色谱分离了64个组分,鉴定了其中51个组分,占总含量的92.83%,其中含量最高的罗勒烯,为53.09%。

核磁共振技术结合化学计量学分析不同来源单花蜜的差异

采用核磁共振(NMR)技术结合化学计量学分析方法对4种蜜源的单花蜜(洋槐蜜、荆条蜜、葵花蜜和麦卢卡蜜)的核磁共振氢谱进行差异分析。优化前处理方法并对数据进行预处理后,采用无监督的主成分分析(PCA)和有监督的偏最小二乘判别分析(PLS-DA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等多元统计分析方法从核磁信号中提取各组的分类信息。结果表明:采用分散液液萃取法(DLLME)可避免蜂蜜中大量糖对低含量特征性强的化合物的信号掩盖,更好地涵盖δ0.5~10.0范围所有区域信号;采用log转换和帕莱托换算方式预处理数据,PCA模型可以很好地区分4种蜂蜜;利用PLS-DA所建模型对4种蜂蜜的判别解释能力达93.2%,对未知样本的预测能力为87.6%;采用置换测试法的交叉验证表明模型可靠且稳健;基于两两组间OPLS-DA模型可识别4种蜂蜜相互区分的相应核磁分段位移作为特征性变量。该方法简单、快速,可以扩展到多种蜜源单花蜜的区分、识别,为不同单花蜜的质量评价建立有效方法和预测模式。

胭脂花化学成分的研究Ⅲ

目的研究报春花科报春花属植物胭脂花（Primula maximowiczii Regel）的化学成分。方法运用多种色谱方法,从胭脂花全草中分离得到9个化合物,通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果分离得到的化合物结构为：2-樱草糖基-5-甲氧基-苯乙酮（1）,芍药交酯（2）,4-羟基-苯乙酮（3）,云杉素（4）,2-O-β-D-葡萄糖基-4-甲氧基-苯甲酸甲酯（5）,4-樱草糖基-苯乙酮（6）,山柰酚3-O-（2-O-α-L-鼠李糖基-6-O-β-D-木糖基）-β-D-葡萄糖苷（7）,山柰酚3-O-新橘皮糖苷（8）,槲皮素3-O-龙胆双糖苷（9）。结论化合物1为新化合物,化合物2~6、9为首次从该属植物中分离得到,化合物7、8为首次从胭脂花中分离得到。

不同产地三七的1H NMR指纹图谱对比分析

通过提取方法和检测方法的探讨,选用体积分数90%的甲醇水溶液,对三七主根样品进行超声提取,并用noesypr1d脉冲序列预饱和压制水峰实验,获取了8种不同产地三七的1H NM R指纹图谱,对三七主要成分特征信号进行了初步指认。通过图谱分析看出,不同产地三七的三萜皂苷含量和各种三萜皂苷组成比例不同,黄酮、糖类含量比重也不一样。由于1H NM R具有提供信息丰富、简便、快速和重现性好的特点,可以作为中药指纹图谱研究的方法。