TiO_(2)/TiN异质结内建电场的构筑及多硫化锂催化转化性能研究

锂硫电池因具有较高理论容量和能量密度,成为最有前景的下一代电池体系之一。正极材料存在导电性差和多硫化锂转化反应动力学缓慢等问题引起严重的穿梭效应,致使硫利用率低、功率密度小、循环寿命短,严重制约了锂硫电池商业化进程。异质结复合材料具有丰富的活性位点和催化活性,能够催化多硫化锂氧化还原反应,然而其对多硫化锂催化转化机制仍不清晰。本工作以原位构建球形TiO_(2)/TiN异质结复合材料为模型,研究异质界面结构与其对多硫化锂的“吸附-催化-转化”行为,试图解决上述问题。采用多硫化锂吸附实验、X射线光电子能谱分析、紫外可见光谱分析、恒电流充放电测试和循环伏安测试等手段,研究异质界面内建电场形成机理及其对锂硫电池电化学性能的影响。结果表明,TiO_(2)/TiN异质结界面形成由TiN指向TiO_(2)的空间电荷区并构成内建电场。异质结内建电场显著改善多硫化锂锚定能力,加速Li^(+)快速传输,提高多硫化锂向Li_(2)S转化能力。TiO_(2)/TiN异质结复合材料组装的锂硫电池倍率循环测试结果表明在0.05 C电流密度下初始放电比容量高达1070 mAh/g,多次循环后1C电流密度下容量仍保持60.7%。变温循环伏安测试结果表明TiO_(2)/TiN异质结复合材料将Li_(2)S转化反应活化能降低至2.73 kJ/mol。本工作为锂硫电池正极复合材料的设计和推动锂硫电池进一步发展提供新思路。

光敏性H2[Ag2(W10O32)（BPY）4]复合材料的制备及其光催化氧化环己烷性能研究

以[(n-C4H9)4N]4[W10O32],AgNO3和4,4’-联吡啶(BPY)为原料,通过水热法合成首例光敏性H2[Ag2(W10O32)(BPY)4]复合材料(命名为AgWBPY),并对其结构、光学性质及非均相光催化氧化环己烷的性能进行了研究.结果表明:光敏性[W10O32]4-多酸阴离子与MOF框架之间的共价键作用,使[W10O32]4-多酸阴离子不易从MOF框架中溶脱,实现了[W10O32]4-多酸阴离子的非均相固载;AgW-BPY的禁带宽度值为2. 30 eV,具有作为光催化剂的潜能;在室温可见光照射下,AgW-BPY对分子氧氧化环己烷生成环己酮和环己醇具有良好的光催化活性,转化效率为76. 1%,经3次循环实验后,转化率仍为74. 5%.