扁桃酸及其类似物在全甲基环糊精固定相上的手性拆分

在全甲基 β 环糊精 (PMBCD)和全甲基γ 环糊精 (PMGCD)手性固定相上 ,考察了扁桃酸酯、α 甲氧基扁桃酸酯、2 羟基 3 苯基丙酸酯和 2 羟基 4 苯基丁酸乙酯的气相色谱手性分离行为。结果表明 ,所有研究的羟基羧酸酯均可以在PMBCD手性固定相上得到很好的手性分离 ,而PMGCD对所研究的对映体没有任何手性拆分能力。结合热力学参数 ,探讨了手性拆分机理。

α-溴丙酸甲酯与β-环糊精衍生物手性识别过程的模拟研究

应用分子动力学方法 ,模拟研究了α -溴丙酸甲酯分别与全甲基 - β -环糊精 (PMBCD)、七 ( 2 ,6-二 -O -丁基 - 3 -O -丁酰基 ) - β -环糊精 (DBBBCD)的手性识别过程 .结果表明 ,α -溴丙酸甲酯对映体与PMBCD ,DBBBCD的优先结合点位于环糊精空腔的内部 ,其对映体与所述环糊精的手性识别机理和形成腔内结合物有关 ;对映体在环糊精空腔内的结合并非传统意义上的紧密包合 ,对映体在腔内可以上下运动和转动 ;从对平衡构象的结构分析发现 ,所述对映体与环糊精衍生物的手性识别与葡萄糖单元的C( 2 ) ,C( 3 )所提供的手性环境密切相关 .而且 。

蛋氨酸在长链硫醇修饰电极上的电化学行为研究

研究了蛋氨酸（ＤＬ－Ｍｅｔ）在ＨＳ（ＣＨ）１１ＮＨ２，ＨＳ（ＣＨ２）１１ＣＯＯＨ，ＨＳ（ＣＨ２）１１ＯＨ，ＨＳ（ＣＨ２）１１ＣＨ３４种不同末端官能团长链硫醇修饰电极上的电化学行为，结果表明ＤＬ－Ｍｅｔ不仅可以渗透自组单分子层膜（ＳＡＭｓ），而且ＤＬ－Ｍｅｔ在不同末端官能团的ＳＡＭｓ上的渗透速率不同．另外，本文还研究了ＤＬ－Ｍｅｔ在金电极上的电化学反应机理，结果表明ＤＬ－Ｍｅｔ的电化学氧化是快速的、不可逆的单电子转移反应，ＤＬ－Ｍｅｔ在金电极上的阳极氧化反应的速率常数、传递系数、最大吸附量等都被测得．

纳米钛酸锶薄膜电极的组装及其对不锈钢的光电化学缓蚀性能

研究了在铟锡氧化物(ITO)导电玻璃上组装的纳米钛酸锶薄膜光电极在模拟日光照射下对不锈钢的抗腐蚀保护性能.通过溶胶-凝胶法在添加和不添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)表面活性剂的情况下制得了不同形貌的钛酸锶粉体.X射线衍射(XRD)和高分辨扫描电子显微镜(SEM)表征结呆表明,两种方法合成的钛酸锶均为钙钛矿型结构,但添加CTAB后得到的钛酸锶颗粒分散均匀,平均粒径为90 nm左右.采用紫外-可见漫反射光谱对钛酸锶薄膜的光物理性质进行了研究,发现其光吸收范围在紫外光区,而且通过CTAB协助合成的钛酸锶在小于380 nm光区较非CTAB协助合成的钛酸锶有更强的吸收.以0.1 mol·L^(-1)NaOH+0.2 mol·L^(-1)Na_2S溶液为光电极反应的电解质,测试了钛酸锶薄膜电极对304不锈钢在0.5 mol·L^(-1)的NaCI腐蚀溶液中的光电化学缓蚀性能.304不锈钢在CTAB改性钛酸锶薄膜光电化学保护或不保护条件在0.5 mol·L^(-1)NaCl+0.05 mol·L^(-1)HCl腐蚀溶液中腐蚀6h前后的表面金相图表明,钛酸锶薄膜具有优异的光电化学抗腐蚀性能.

不同稀释剂对改性环糊精手性分离的影响

用a-苯乙胺、反式-二氯菊酸甲酯做手性试剂,考察了5种稀释剂稀释2,6-二-O-丁基-3-O-丁酰基-β-环糊精的对映体拆分效果.结果表明,用SP-79做稀释剂与OV-7、OV-1701、SE-54、PEG-20M等相比,前者有基本相同的柱效、略高或基本一致的对映体选择性.通过焓熵关系分析发现,选用所述不同稀释剂不改变手性拆分机制.

Enthalpy-entropy compensation effect in gas chromatographic enantiomeric separation

In this paper, the enthalpy-entropy compensation effect in the enantiomeric separation by modified cyclodextrins (CD) and diamide chiral stationary phase (GP) gas chromatography was investigated using the method of plotting Δ( ΔH) versus Δ(ΔG) 7hm combined with t-test statistic analysis. The investigated racemates cover α-phenylethylamine and its analogs, 2-alkylamines, chiral acyclic alcohols, halogenated arylethanediol-1, 2-diperfluoropropionates, amino acid and its analogs, and two series of compounds containing chloro and bromo substituents. From the compensation analysis results, the effects of the diluent composition in the investigated chiral stationary phases, the size and the died pups on investigated cyclodextrins, the derivatization methods and the groups attached to the stereocenters on enantiomeric separation mechanisms were all discussed.