基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷的含量

提出了基于铁(Ⅲ)-硝基-萨洛芬(I-N-Sal)配合物的共振光散射光谱法测定油茶籽油和自来水中久效磷含量的方法。分别取适量的5-硝基水杨醛和邻苯二胺的乙醇溶液,于40℃水浴回流0.5 h,然后在搅拌条件下加入一定量的九水合硝酸铁的乙醇溶液,反应4 h后,过滤、干燥得到深橙红色固体粉末。紫外-可见吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱等表征结果显示,制备的产物为四齿席夫碱金属配合物,化学式为C20H12N4O6Fe。在弱碱性条件(pH 8.5)下将0.700μmol·L^(-1)制备的I-N-Sal配合物与久效磷静置反应20 min,形成复合物使体系在300 nm处产生强烈的共振光散射信号。结果表明:I-N-Sal配合物对久效磷表现出较好的选择性;久效磷浓度在0.100~1.100μmol·L^(-1)内与对应的共振光散射强度呈线性关系,检出限(3s/k)为30 nmol·L^(-1);方法用于实际油茶籽油和自来水样品中久效磷的测定,所得结果与NY/T 761-2008的基本一致,并且久效磷的加标回收率为97.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~3.8%。

Ni、Fe杂质在LBE中的化学行为的深度势能分子动力学研究

液态铅铋共晶(LBE)与结构材料的相容性,是其在先进反应堆中应用的难题之一。实验方法研究材料腐蚀产生的杂质原子在LBE中的扩散性质等化学行为较为困难,而传统的理论计算包括密度泛函理论(DFT)和经典分子动力学(MD)方法分别存在模拟尺度与模拟精度的限制。为了解决这一问题,本文采用近年提出的基于DFT计算、机器学习和深度神经网络的深度势能(DP)力场训练方法。该方法通过DFT计算生成数据集进行深度学习,得到能准确描述原子间作用力的DP模型。使用DP模型进行MD模拟,既能具有DFT的精度也能进行大体系和长时间尺度的模拟。本文研究了杂质原子Ni、Fe在LBE中的微观结构和扩散系数,同时计算了LBE的密度、热容、黏度等热物理性能参数。结果表明,杂质原子与Bi原子有更强的作用力,温度升高,原子间的作用力减小,两种杂质原子有着相似的配位情况,但Ni原子的配位数(CN)分布较为分散,Fe的CN较为集中,Ni相对于Fe在LBE中有更快的扩散速度。预测的密度、热容、黏度等热物理性能参数与实验结果吻合良好,并且优于经典力场MD的结果。

基态原子价壳层电子能级连接性指数与元素的电负性

构建了基态原子价壳层电子能级连接性指数 (mVEI) ,m =0 ,1,2 ,… ,它对基态原子实现唯一性表征 ,其中0 VEI,1VEI对原子具有良好的结构选择性 .以0 VEI,1VEI,价壳层电子总离子化能 ( niEi)和总价电子数 ( ni)为基本参数 ,定义了元素的电负性 :XN=0 .44 40 6 7+1.190 6 5 3(1- 1.32 775 / ni) (0 VEI) - 3.15 46 75 (1VEI) +0 .134 5 91·( niEi/ ni) .用上式给出了周期表中主族元素、副族元素及惰性元素的电负性 .结果表明 ,新电负性标度XN 与目前流行的Pauling标度颇为一致 .进一步从价轨道能级连接性指数确定了碳原子的sp ,sp2 ,sp3 杂化轨道的电负性 .

烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究

定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50℃)及SE 30(柱温80℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23 97842N1-3.86562N2+0 787379N3+42 33061,I(SE 30)=23 83937N1-3 5687N2+0 939876N3+22 11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1 31%,预测结果误差在实验误差范围内。

单硫醚气相色谱保留指数拓扑化学研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中原子的特性,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3),利用多元线性回归技术将单硫醚在4种极性固定相的气相色谱保留指数与NPm(m=1,2,3)建立相应的定量结构-保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测,结果表明,预测结果和实验值吻合较好。

烷烃加和型性质的拓扑同系递变规律研究

用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组拓扑指数ND,它对分子结构实现唯一性表征,具有优良的结构选择性,用ND指数对链烷烃的加和型性质及同系递变规律进行研究,结果表明烷烃加和型性质P可用下式来定量描述:P=aND1+bND2+cND3+d,其中a,b,c,d为常数.用该式对85种链烷烃的标准生成焓△fHm(?),标准熵△fSm(?),标准生成吉布斯自由能△fGm(?)及67种链烷烃的摩尔体积Vm,摩尔折射度Rm进行预测,预测值与实验值吻合良好.

脂肪族胺、醇、醚气相碱性的模型研究

以烷基极化效应指数(PEI)和分子中亲合原子的平衡电负性(Xe)及亲合原子的Pauling电负性(X)为基本参数,研究了脂肪族胺、醇、醚的气相碱性(PA)的共同变化规律.结果表明,脂肪族胺、醇、醚的气相碱性可用下列通式来定量描述:PA(KJ/mo1)=2468.6730+557.3172∑PEI-551.4261XE-1230.5770(∑PEI/XE)-111.5537 X用上式预测了64种化合物的气相碱性,平均绝对相对误差仅为0.34%,预测值与文献值的偏差完全落在实验误差的范围内.

离子性指数、极化效应指数与烷烃^(13)C NMR化学位移的关系研究

定义了烷烃分子中碳原子的离子性指数 (INI) ,用离子性指数 (INI)、极化效应指数 (PEI)及NiH(i=α,β ,γ)结构信息参数研究了烷烃的13 CNMR化学位移模型 .结果表明 ,烷烃13 CNMR化学位移 (CS)可用下式来定量描述 :CS =194 .6 15 6 - 37.7394 (INI) +98.6 5 0 5 (ΣPEI) +2 7.16 30 (INI/ΣPEI) - 6 5 2 .910 6 (ΣPEI/INI) +0 .7735NαH+2 .2 4 6 8NβH- 0 .174 2NγH用上式估算了 30 4个碳原子的化学位移 ,平均绝对误差仅为 0 .77δ,标准差 0 .986 0δ 。

有机同系物性质的递变规律研究

以有机同系物结构重复单元数值连续变化为模型,得到同系物性质递变的两个基本规律:P=a+bn和P=c+kln((n+a)/(n+b)),a,b,c人均为常数,n为结构重复单元数值,P为同系物的物性。一般地,加和型性能遵守直线变化规律,而结构型和凝聚型性能遵守同系对数线性规律。

平衡电负性与烷烃核磁共振碳谱位移

定义了烷烃分子中碳原子的平衡电负性 (AEE) ,用平衡电负性和NiH(i=0 ,α ,β ,γ)和NjC( j =α ,β ,γ) 结构信息参数研究了烷烃的1 3CNMR化学位移模型 .结果表明 ,烷烃1 3CNMR化学位移 (CS)可用下式来定量描述 :CS =- 1 736.776+ 755.1 1 8AEE + 5.2 539N0H + 1 .8837NβH - 0 .2 0 66NγH 用上式估算了 99个碳原子的化学位移 ,标准差为 0 .9861ppm ,平均绝对误差 0 .78ppm ,预测值与实验值十分吻合 .

“研究性学习”教育教学模式的探索与实践

"研究性学习"教育是指在教师指导下,研究生从自然、社会和生活实际中选择和确定相关的专题进行研究,并在研究过程中主动获取知识、应用知识、解决问题的学习活动。其目标是:获得亲身参与研究的体验,培养发现问题和解决问题的能力,培养收集、分析和利用信息的能力,学会分享与合作,培养科学态度和科学道德,培养对社会的责任心和使命感。本文结合"研究性学习"的教学实践,从"研究性学习"教育的必要性、实践模式以及实践方法3个方面阐述了"研究性学习"教育教学模式。

烷烃临界参数的定量构效关系研究

定义了分子中原子的平衡电负性并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一种新的拓扑指数ND1、ND2、ND3,它对分子结构实现唯一性表征具有优良的结构选择性,并与烷烃临界温度、临界压力和临界体积相关联,相关系数分别为0.99860、.9980、0.9966,预测结果令人满意。

基团共轭效应参数

以单取代苯为模型,假定间位共轭效应受阻,诱导效应在共轭体系中的传递因子为1/2,则基团的共轭效应参数:R_C=0.05(△δ_P-△δ_m)或R_C=0.05(△δ_P-△δ_m)△δ_P和△δ_m分别表示单取代苯对位和间位的^(13)C NMR化学位移相对于未取代母体增量,δ_P和δ_m分别为单取代苯对位和间位的^(13)C NMR化学位移。用上式计算了559个基团的共轭效应参数,其结果与文献报道值颇为一致,且呈明显的变化规律。

烷烃偏心因子和临界压缩因子的分子拓扑学研究

构建了一种新的拓扑指数ND,可对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性.用ND指数对烷烃的偏心因子ω和临界压缩因子ZC进行研究,结果表明烷烃的偏心因子ω和临界压缩因子ZC可用下述二式来定量描述:ln(2.336 5ω)=0.008 288ND1+0.001 857ND2+0.000 551ND3+0.855 206;ln(ZC0.185)=0.021 496ND1+0.004 385ND2+0.001 235ND32.135 614,用上述二式分别对烷烃的偏心因子和临界压缩因子进行计算,计算值与实验值吻合良好.

直链烷烃结构型和凝聚型性质的递变规律研究

用图示法和非线性规划的方法对直链烷烃同系物最高成键分子轨道能级、最低成键分子轨道能级，电离电位、氧化半波电位、正常沸点、正常熔点、临界压力、临界温度、密度、折光率、表面张力和粘度等１２种结构型性质和凝聚型性质的变化规律进行研究，结果发现直链烷烃结构型性质和凝聚型性质一般能遵守同系对数递变规律，各种结构型性能和凝聚型性能均与对数递变函数是优良的相关性，相关系数均大于０．９９。用同系对数速变规律对直链烷烃各种性能进行预测的结果表明，除少数同系列起始化合物的偏差较大外，大多数预测值与实验值非常吻合，实验散点几乎与对数违变函数曲线相重合。

锗的提取与应用

文章介绍国内外提取锗的方法现状,以及锗的应用情况。

一种预测醇化学位移的新方法(英文)

诱导效应是有机化学中最重要的效应之一,本文给出一套新的中性基团诱导效应参数(IG).结合极化效应指数(PEI),以及α,β,γ结构参数,提出核磁共振"内屏蔽"和"外屏蔽"的概念及碳谱位移"内屏蔽"和"外屏蔽"模型,由此定量描述了饱和醇类化合物13C NMR化学位移:CS=-2.3+[20.696 7(ΣΔI)+18.386 5(ΣΔPEI)-0.0111(ΣΔI/ΣΔPEI)+1.2397(ΣΔPEI/ΣΔI)-5.8009NαC+4.2604NβC-1.7583-3.3460NCγ+32.3763].相关系数R为0.9947,LOO法交互检验系数RCV=0.9927,模型具有优良的预测性和稳定性.

油茶饼粕的综合利用研究Ⅱ．茶皂素的提取工艺研究

油茶饼粕的综合利用研究Ⅱ．茶皂素的提取工艺研究聂长明，周莹，郭亮，习进化（中南林学院，株洲，４１２００６）１材料与方法材料来自湖南株洲市郊区龙头铺乡的油茶饼枯。成分分析如下：蛋白质用凯氏定氮法测定［１］，脂肪用索氏抽提法测定［１２］，皂甙用重量法和水...

铀酰-Salophen与环己烯酮的作用模式

为研究铀酰-Salophen的一些特殊分子识别与催化性能,在真空和氯仿溶液中,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6—311G^(**)方法,对五种铀酰-Salophen的分子结构进行优化。真空条件下计算它们的振动频率,模拟五种铀酰-Salophen与环己烯酮的作用模式,对配位前后铀酰配合物的几何构型、红外光谱、热力学性质、电子结构及配位后分子的分子轨道进行讨论分析。结果表明环己烯酮的氧原子与铀酰-salophen的铀原子发生配位后改变铀酰-Salophen和环己烯酮的电荷分布,削弱了环已烯酮中C=C与C=O之间的共轭作用,使得整个配合物分子的稳定性加强。

基于教师三维能力结构提升与化学制药学科有效整合的创新人才培养新模式

基于信息技术和人工神经网络方法建立教师三维能力结构提升与化学制药学科有效整合的创新人才培养新模式,结果表明该模式一方面可促进教师在"教"的过程中不断地自我学习提高、自我进步和自我训练提升;另一方面可有效促进学生在"学"的过程中不断获得新知识、提升综合素质和培养创新能力,是一种师生互动、教学相长的教育教学新模式,可达到促进师生协同进步终生学习获得新知识的创新教育目的。这种模式也必将为其他学科有效整合和提升教师"三维能力结构",促进创新人才培养提供有益的参考和指导。