Dawson结构杂多阴离子(P_2M_(18)O_(62))^(6-)(M=Mo,W)的电子结构和催化性质的理论研究

用第一原理密度泛函理论的离散变分方法(ＤＦＴ－ＤＶＭ)计算典型的Ｄａｗｓｏｎ结构杂多阴离子(Ｐ２Ｍ１８Ｏ６２)６－(Ｍ＝Ｍｏ,Ｗ)的电子结构,比较两者之间的差异．结果表明,Ｄａｗｓｏｎ结构中极位和赤道位的原子有不同的化学行为,还原电子将主要进入赤道位的金属原子．(Ｐ２Ｍｏ８Ｏ６２)６－的反应活性中心主要是配位金属原子Ｍｏ、极位桥氧Ｏｐｂ、赤道位端氧Ｏｅｔ和赤道位中心氧Ｏｅｉ;(Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２)６－的反应活性中心主要是配位金属原子Ｗ、极位桥氧Ｏｐｂ、赤道位端氧Ｏｅｒ．(Ｐ２Ｍｏ８Ｏ６２)６－的氧化性强于(Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２)６－,而酸性则与此相反．这与Ｋｅｇｇｉｎ结构(ＰＭ１２Ｏ４０)３－杂多阴离子的情况相同．

Keggin杂多阴离子电子结构和物化性质与中心原子的关系

使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFr-DVM),以(XMo12O40)n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keg-n杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性的关系.根据计算结果,给出稳定性、氧化还原性强弱顺序,计算给出结果与实验一致.

中心原子对Keggin结构杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响

使用SCC-DV-X_α方法计算了Keggin结构的杂多阴离子(SiMo_(12)O_(40))^(4-),(GeMo_(12)O_(40))^(4-),(AsMo_(12)O+(40))^(3-)的电子结构,并与文献对(PMo_(12)O_(40))^(3-)的计算结果作了对比分析.讨论了中心原子对Keggin结构的杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响.结果表明,中心原子对Kegginn结构杂多阴离子的电子云、静电势、总态密度的分布影响不明显;但中心原子不同,前线轨道HOMOLUMO的组成有一些差异.四种阴离子的ε_(LUMO)和ε_(Fermi)的相对大小关系为:(AsWo_(12)O_(40))^(3-)>(PMo_(12)-O_(40))^(3-)>(GeMo_(12)O_(40))^(4-)>(SiMo_(12)O_(40))^(4-),其氧化能力和催化活性也具有相同的顺序.(XMo_(12)-O_(40))^(n-)(X=Si,Ge,P)中端氧O_(t),桥氧O_b,Mo以及X都具有催化活性,在催化反应中都可能成为催化活性中心,而(AsMo_(12)O_(40))^(3-)中仅有As和O_b可作为催化活性中心.

健笔破旧蹊,鸿篇开新局——评《女子教育大辞典》

郭明蓉和杜学元编著的《女子教育大辞典》收录3200多词条、140余万字,是我国目前收词量较多、内容丰富、释义较详细的教育专业工具书,更是我国第一部女子教育专业工具书。纵观全书,该辞典具有视角独到、收词适度恰当、释义准确、结构清晰、内容丰富、体例规范、检索方便等特点,并且所收词条力求反映女子教育的方方面面及其研究和实践的最新成果或现状。因此,该辞典是一部编纂质量较高的教育工具书和特色鲜明的专科辞典,它完善了教育学科大辞典的类别,填补了女子教育研究工具的空白。

N-酰基氨基酸系列表面活性剂的合成和应用

本文综合评述和介绍了N 酰基氨基酸系列表面活性剂的合成及应用 (特别在农业、生物化学和药物制造领域的应用 )的一些近年来的研究新进展 ,指出了进一步的研究方向 ,并报道了我公司开发此类产品的情况。

N-月桂酰肌氨酸钠的开发研究

采用碳酸钾做中和剂 ,四氢呋喃 -水做溶剂合成N 月桂酰肌氨酸钠 ,收率由 85 %提高到94.2 % ,产品质量分数由 85 %提高到 98.8%。对合成后的N 月桂酰肌氨酸钠用MS、IR和1 H NMR作了表征。

杂多化合物的合成与结构性能研究的近代发展

本文对含有各种新组分的新合成的杂多化合物物种进行了综述,并概述了Keggin型阴离子的酸性、氧化性和稳定性的一些规律性与结构的关系问题。

平衡离子对抗肿瘤多酸药物[Mo_7O_(24)]^(6-)电子结构影响的研究

L indqvist型 [Mo7O2 4 ]6 - 是一类具有抗肿瘤活性的多酸药物。运用密度泛涵理论中的离散变分方法(DFT- DVM)对一系列具有不同平衡离子的 [Mo7O2 4 ]6 -的电子结构进行了计算。结果表明 ,平衡离子 (分别为 K+、Na+ 、NH4 + 、[NH3Pr]+ 和 [NH3Pri]+ )对原子静电荷、键级、分子轨道能级、总态密度、L U MO的组成以及总能等电子结构 ,没有显著影响。该结果首次为 Mo7O2 4 框架结构对抗肿瘤具有决定性作用的实验事实提供了理论依据。据此 ,我们预测 ,平衡离子为 Na+ 、[NH3Pr]+ 的 L

质子化程度对Anderson型抗肿瘤杂多酸[PtMo_6O_(24)]^(8-)电子结构的影响

运用密度泛涵理论中的离散变分方法 (DFT -DVM)对不同质子化程度的 [HxPtMo6O2 4]( 8-x) -(x =3.5、4 .5、6 )的电子结构进行了计算并对计算结果作了方差分析和F检验。结果表明 ,质子化程度的改变对原子静电荷 (除Mo原子电荷外 )、键级、HOMO、LUMO的组成、分子轨道能级以及态密度等 ,没有显著影响。根据计算和分析检验的结果推测 ,x =4 .5和x =6的Andeson平面型 [HxPtMo6O2 4]( 8-x) -也将具有抗肿瘤活性。

钒的多酸化学

对钒的多酸化学 ,特别是其杂多酸化学进行了较为详细的概述 ,也对钒的多酸化学的发展趋势作了预测。

骨架金属原子对Keggin阴离子电子结构和物化性质的影响

使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法(DFT-DVM)对(PM_12O_40)^(n-)-(M=Mo,W,V),(PMo_9W_3O_40)^(3-),(PMo_9V_3O_(40)^(-6)五种Keggin结构杂多阴离子进行了电子结构计算,讨论了骨架金属原子对Keggin结构杂多阴离子的电荷分布、成键作用、热稳定性、氧化还原性等的影响.结果表明,骨架金属原子对Keggin阴离子的电荷分布和成键作用均有一定的影响,以Mo,W,V作骨架金属原子的Keggin阴离子(PM_12O_40)^(n-)的热稳定性顺序为:(PW_12O_40)^(3-)>(PMo_(12)O_(40))^(3-)>(PV_(12)O_(40))^(15-).提出了判断杂多阴离子氧化性强弱的两因素法——脱出晶格氧的难易程度和LUMO轨道电负性,并根据两因素法得到氧化性强弱顺序为:(PV_(12)O_(40))^(15-)>(PMo_(12)O_(40))^(3-)>(PW_(12)O_(40))^(3-),同时,讨论了当(PMo_(12)O_(40))^(3-)中的Mo部分被W和V取代后,即(PMo_9W_3O_(40))^(3-),(PMo_9V_3O_(40))^(6-),其中取代原子对电子结构的影响,结果表明,W取代使整个阴离子的稳定性增强,但氧化性减弱,V取代,使稳定性减弱,但氧化性增强.

Zn-Mn-Ca-Ni系中温磷化液的研究

为了探讨磷化体系中不同组分的作用 ,我们应用新型的复合添加剂 ,制得了可获得高耐蚀性磷化膜的Zn -Mn -Ca-Ni四元体系的磷化液 ,磷化膜为具有较高密集度的圆柱型晶体 ,并对磷化膜的微观结构与四组分的比例关系进行初步的探讨 ,从中得到各组分最优配比关系。

硝酸脲中酰胺态氮及总氮含量测定的研究

对硝酸脲中酰胺态氮及总氮含量进行测定。以甲醛 硫酸法分析硝酸脲中酰胺态氮时 ,发现酰胺态氮的含量总是与理论值相差将近 1倍。文中解释了造成这一结果的原因 ,并找到了导致这种结果的定量关系。从反应温度、时间等方面进行多次试验 。

尿素与Keggin结构磷钼酸电荷转移盐的合成与表征

在水中合成了两种新的有机 金属氧酸盐电荷转移配合物H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O和H3 PMo12O4 0 ·12CO (NH2 ) 2 ,用IR、UV、TG、XRD及元素分析对其进行了表征。结果表明两种化合物中均存在[(H2 N) 2 COH]+ ,阴离子保持Keggin结构 ,但Keggin结构由于尿素的有机给体作用发生了不同程度的畸变。H3 PMo12 O4 0 ·4.5CO(NH2 ) 2 ·2 .5H2 O在固态 ,H3 PMo12 O4 0 ·12CO(NH2 ) 2

新奇的双帽Keggin型铬钒磷杂多化合物的合成

用水热合成方法首次合成了一种用低价过渡金属元素Cr(Ⅲ )取代的高钒杂多化合物M13 PV12 Cr2 O4 2 ·2 1H2 O(M =K或H) ,通过元素分析、UV、IR以及XRD谱等对其进行了表征 。

双帽Keggin型杂多阴离子[PM_(12)O_(40)(VO)_2]^(n-)(M=Mo,n=5;M=V,n=9)的离散变分方法研究

使用密度泛函理论的离散变分方法 (DFT DVM )研究了双帽Keggin型杂多阴离子 [PM12 O40 (VO ) 2 ] n-(M =Mo ,n =5 ;M =V ,n =9) ,即 [PMo12 O40 (VO) 2 ] 5-(a)和 [PV12 O40 (VO) 2 ] 9-(b)的电子结构 ,讨论了双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响 ,并与其Keggin型杂多阴离子 (PM12 O40 ) n -(M =Mo ,n =3 ;M =V ,n =15 )的计算结果进行了对比分析 ,计算结果表明 ,双帽的形成对Keggin型杂多阴离子的电子结构产生了很大的影响 。

Lindqvist型抗肿瘤多酸药物[XMo_6O_(24)]^(n-)(X=Pt,Mo)的电子结构研究

[XMo6O2 4 ]n - (X =Mo ,Pt)型多酸盐是一类具有体内抗肿瘤活性的多酸药物 .运用密度泛涵理论中的离散变分方法 (DFT DVM )对平衡离子分别为K+ 和NH+ 4 的 [PtMo6O2 4 ]8- 的电子结构进行了计算并与平衡离子为NH+ 4 的 [Mo7O2 4 ]6- 的电子结构进行了比较 .结果表明 ,平衡离子改变对原子静电荷、键级、HOMO、LUMO的组成、分子轨道能级以及态密度等 ,没有显著影响 ;而改变中心原子却对电子结构有显著影响 .这一结果对 [Mo7O2 4 ]6- 的抗肿瘤活性高于 [PtMo6O2 4 ]8-

抗肿瘤多酸药物[Mo_7O_(24)]^(6-)的电子结构研究

运用第一原理密度泛涵理论中的离散变分方法 ( DFT-DVM) [1 ] 对具有抗肿瘤活性的多酸药物三合水七钼酸异丙基胺的阴离子 [Mo7O2 4]6 - 进行了电子结构研究 ,获得了键级、不等价原子的电子占据数、原子净电荷、分子轨道能级以及 [Mo7O2 4]6 - 的 HOMO和 LUMO组成等数据 ,并对该药物的活性和作用机理从电子结构的角度进行了讨论。

尿素还原法生产高纯度二氧化氯新工艺研究

该文提出了以尿素作还原剂,碱金属氯酸盐为原料,矿酸为介质生产高纯度二氧化氯的新工艺,以硫酸作介质时,二氧化氯纯度和碱金属氯酸盐的转化率均达到95%以上。该工艺技术已经取得了中国和美国专利权,专利号分别为:ZL02133934.1和US 6921521。作者对合成的二氧化氯进行了分析和表征,结果表明,由于尿素是一种易于采购和贮存、价格低廉和稳定的普通化学品,所以生产二氧化氯用尿素作还原剂比用甲醇和过氧化氢作还原剂有较大的优势。该工作的新颖性,已为2005年7月13日由四川省科学技术信息研究所出具的第A0500742号《查新报告》所证实。

磷矿的超声分解—磷酸的超声萃取研究

The ultrasonic extraction of phosphoric acid without the stirring of oar was studied,and the influences of reaction temperature,sulfuric acid concentration,liquid solid proportion and reaction time on the acidolysis of phosphate ore were investigated.In addition,we also preliminarily compared the experimental results with ultrasound with that from agitation.