钒掺杂Cd-金属有机框架衍生碳基材料对染料光降解的研究

通过水热法合成了四种锌、镉过渡金属有机框架,分别将四种金属有机框架按质量比2∶1掺入偏钒酸铵,在200 mL/min的氮气氛围下以400℃、500℃、600℃煅烧得到新型金属有机框架衍生碳基材料.利用XRD、SEM、XPS等测试方法对所制备的材料进行了表征,并研究了其对有机染料亚甲基蓝、罗丹明B、刚果红、结晶紫、甲基橙的光催化降解效果.实验结果表明:经紫外光照240 min后,经500℃煅烧后所得的钒掺杂Cd-金属有机框架衍生碳基材料对有机染料具有优异的光催化降解效果,其中,对结晶紫溶液的光催化降解率可达到99.27%.

纳米稀土发光材料的研究进展

概述了纳米稀土发光材料的研究进展 ,着重研究了纳米稀土发光材料的制备方法、结构与性能之间的关系。光谱学的研究主要集中在发射光谱、发光强度、荧光寿命和浓度猝灭等方面。

柠檬酸络合溶胶-凝胶法制备稀土掺杂蓝色荧光粉

以柠檬酸为络合剂,用溶胶-凝胶法合成了稀土元素掺杂的蓝光荧光粉的BaMgAl10O17:Eu2+.对制备过程进行了研究,并通过红外光谱、热重-差示扫描量热谱和X射线衍射等手段,对干凝胶的构成、热分解特性和BaMgAl10O17:Eu的结晶行为等进行了分析讨论.荧光粉的激发光谱和发射光谱等发光特性的考察结果表明:1 200℃灼烧,可以得到较好的BaMgAl10O17:Eu晶相,其比用高温固相法合成低200℃以上.合成的荧光粉在紫外激发下,荧光粉的最大激发波长为340 nm,最大发射波长454 nm;真空紫外激发的最大激发波长为160 nm,最大发射波长约453 nm.

溶胶-凝胶法制备Bi^(3+),Yb^(3+)单掺和共掺Gd_2O_3荧光粉及其荧光性能

利用溶胶-凝胶法制备了Bi3+、Yb3+单掺和共掺的Gd2O3荧光粉。研究了Gd2-x-yO3∶Bi3x+,Yb3y+的制备条件并表征了Gd2-x-yO3∶Bi3x+,Yb3y+的荧光性能。由于Gd2O3∶Bi3+,Yb3+中Bi3+对Yb3+的能量传递,Gd2O3∶Bi3+,Yb3+在Bi3+的特征激发峰338 nm激发时,可以产生Yb3+的900～1 100 nm近红外特征发射和Bi3+的400～700 nm特征发射的两个波段光谱。所制备的Gd2O3∶Bi3+,Yb3+荧光材料可将太阳光谱中硅太阳能电池吸收较弱的300～400 nm光转换成有较强吸收的500～700 nm和1 000 nm附近的近红外光子,提高硅太阳能电池的光伏效率。

溶胶-凝胶法制备的BaMgAl_(10)O_(17)∶Eu^(2+)荧光性能研究

研究了柠檬酸为络合剂的溶胶-凝胶法制备的BaMgAl10O17∶Eu2+蓝色荧光粉的荧光性能,考察了Eu2+掺杂量和晶化温度等因素对荧光粉的紫外和真空紫外波段激发的荧光性能的影响,并通过X射线衍射分析,探讨了Eu2+掺杂量引起的晶胞参数和荧光粉发射波长的变化。结果表明:BaMgAl10O17∶Eu2+随着Eu2+掺杂量的增加,除荧光强度发生变化外,发射光谱的波长发生红移;真空紫外波段激发,Eu2+的最佳添加量为0.1,紫外波段激发下为0.12,发射峰波长均为450nm;晶化时间2小时,温度在1300℃以上更好。

浸渍法制备高选择性1-丁烯齐聚催化剂Fe_2O_3·SO_4^(2-)/γ-Al_2O_3

通过分步浸渍法制备Fe_2O_3·SO_4^(2-)/γ-Al_2O_3催化剂,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化性能的影响,并与Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3催化剂进行性能比较。结果表明,在0.96 MPa、60℃、液时空速为5h-1的反应条件下,采用Fe负载量为6%、SO_4^(2-)负载量为1.2 mmol/g(γ-Al_2O_3)的Fe_2O_3·SO_4^(2-)/γ-Al_2O_3催化剂,1-丁烯齐聚反应的转化率达到68.0%,二聚物选择性为95.0%。α-Fe_2O_3是催化1-丁烯齐聚反应的活性组分,并能提高二聚体选择性;此外,α-Fe_2O_3晶相与SO2-4的相互作用对其催化1-丁烯齐聚反应的活性有重要影响,γ-Al_2O_3与SO_4^(2-)的相互作用也对催化活性有一定的影响。Fe负载量为6%的Fe_2O_3·SO_4^(2-)/γ-Al_2O_3催化活性最高,此时NH_3-TPD结果显示,催化剂只存在较弱的酸中心和适中的酸量。

新戊二醇二异辛酸酯的合成工艺研究

以新戊二醇（NPG）和异辛酸（EHA）为原料，以对甲苯磺酸为催化剂，通过无溶剂酯化反应合成酯类润滑油基础油新戊二醇二异辛酸酯。考察了反应温度、反应时间及催化剂用量等对酯化反应和EHA与NPG配比对NPG转化率及单、双酯产率的影响。结果表明：当酸、醇摩尔比为2．4：1时，合成新戊二醇二异辛酸酯的最佳工艺条件为反应温度140～150℃，反应时间4h，催化剂用量4％，此条件下产率可以达到95％以上。产物结构经核磁共振谱和质谱进行了确认。

聚己内酯三醇型水性聚氨酯胶黏剂的合成及性能

以三羟甲基丙烷（TMP）引发ε-己内酯（ε-CL）开环聚合,制得支化结构的聚己内酯三醇（PCL）,以此为软段,异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二羟甲基丙酸（DMPA）为主要原料,合成了主链为交联结构的水性聚氨酯胶黏剂（WPU）。讨论了R值（NCO/OH）、DMPA含量,聚己内酯三醇相对分子质量对水性聚氨酯乳液及胶膜性能的影响。结果表明,当R值为2.5、二羟甲基丙酸的质量分数为4%～5%、聚己内酯三醇的相对分子质量为1500、中和度为100%时,制得的乳液贮存稳定,粒径较小,胶膜的成膜手感较好,并具有较好的耐水性及力学性能。胶膜在270℃以下具有较好的热稳定性。

紫外激发Ba_2SiO_4∶Gd^(3+),Tb^(3+)的发光性能

采用高温固相法合成了可被紫外光激发的Ba_2SiO_4∶Gd^(3+),Tb^(3+)荧光粉。考察了激活离子掺杂量等因素对发光性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、荧光(FL)光谱和荧光寿命曲线对所合成样品的结构和发光性能进行表征,研究了Gd^(3+)和Tb^(3+)的特征吸收波长激发Ba_2SiO_4∶Gd^(3+),Tb^(3+)的发光性能。在275 nm(Gd^(3+):8S7/2→6IJ)激发下,检测到了Tb^(3+)的特征发射。通过对比不同Tb^(3+)掺杂量下Gd^(3+):~6P_(7/2)能级的衰减曲线,发现随着Tb^(3+)掺杂浓度的增加,该能级的荧光寿命不断缩短,表明样品中存在Gd^(3+)→Tb^(3+)的能量传递,传递方式为无辐射共振能量传递。在244 nm(Tb^(3+):4f^8→4f^75d^1)激发下,Gd^(3+)的掺入使得Tb^(3+)的~5D_3能级的发射逐渐减弱,5D4能级的发射增强。Gd^(3+)的掺入使得544 nm(~5D_4→~7F_5)处的特征发射增强了59%~128%,结合荧光衰减曲线得出Gd^(3+)的掺入对Tb^(3+)能级中~5D_3→~5D_4与~7F_6→~7F_0交叉驰豫有促进作用。

ZrOCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂的制备及对1-丁烯齐聚反应的催化性能

以γ-Al_2O_3为载体,负载Zr OCl_2和H_2SO_4制备Zr OCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂,并用于1-丁烯齐聚反应。采用气相色谱在线分析,确定产物组成,考察制备条件对催化剂催化活性的影响,通过1-丁烯转化率和主产物选择性确定适宜的反应条件。结果表明,在Zr OCl_2和H_2SO_4负载质量分数为4.5%和焙烧温度500℃条件下制备的催化剂,在反应温度140℃、1-丁烯液时空速2 h-1和N2分压1.4 MPa条件下,表现出较好的催化活性,1-丁烯转化率96.77%,产物以二聚体(C8)为主,选择性85.99%。该催化剂失活后容易再生,且催化活性良好,1-丁烯转化率92.73%,C8选择性86.73%。

环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的研究——催化剂性能的考察及反应条件的确定

对环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的催化剂进行反应性能考察 ,结果表明 :适宜的反应条件为反应温度 4 50℃ ,物料配比CPD :甲醇为 1∶2 .5,气相空速 12 0 0h-1 .此时 ,环戊二烯的转化率为 6 0 .6 % ,甲基环戊二烯的选择性为 79.2 % .

朝阳产“机选3^#”高岭土合成洗用4A沸石的研究

研究了利用辽宁省朝阳产含铝较低的低质“机选３＃”高岭土，通过液相补铝合成Ｃａ２＋交换能力较高的洗涤剂助剂４Ａ沸石的方法。经实验考察确定，在原始物料组成为硅铝比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）２．０、钠硅比（Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２）２．８、水钠比（Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ）５０，经３５℃、２ｈ胶化和８５℃、４ｈ晶化的合成制备条件下，所得产品的Ｃａ２＋交换能力为２９８．８ｍｇＣａＣＯ３／ｇ沸石，产率为８３％。并对产品进行了ＸＲＤ表征，证明为较纯的４Ａ沸石晶相。

高岭土合成4A沸石用晶化导向剂的制备及应用研究

制备由硅铝酸盐凝胶组成的、用于以高岭土为主要原料合成４Ａ沸石的晶化导向剂；考察导向剂制备的原料组成范围、胶化和陈化时间等条件．将组成为１０Ｎａ２Ｏ·Ａｌ２Ｏ３·５ＳｉＯ２·３７０Ｈ２Ｏ、经７０℃、０．５ｈ胶化及５０℃、３５ｈ陈化所得导向剂以３％（以干基沸石计）加入用高岭土合成４Ａ沸石系统中，使晶化时间缩短到１．５ｈ，且产物的结晶度高，粒度均匀（９０％以上≤１．５μｍ），Ｃａ２＋交换能力达３０４．３ｍｇＣａＣＯ３／ｇ沸石．

硫化异丁烯组分的确定以及产品中沉淀物质的形成条件的探究

通过气质联用、元素分析等手段,对硫化异丁烯产品组分、沉淀组分的化学组成以及结构信息,并对沉淀物形成条件进行探究。结果表明,硫化异丁烯与沉淀物质均为环硫醚混合物,沉淀物中硫含量高的分子较多,说明硫含量高的环硫醚分子易结合成大分子从产品中以沉淀形式析出,其硫含量差异的形成是两步合成过程中传质不均多造成的。

YAl_3(BO_3)_4∶Dy^(3+)荧光粉的制备及发光性能

利用溶胶-凝胶法制备了Dy3+掺杂的YAl3(BO3)4荧光粉。通过X射线衍射仪(XRD)、荧光(FL)光谱仪对所合成样品的结构和发光性能进行表征。研究了Dy3+离子掺杂浓度和焙烧温度对YAl3(BO3)4∶Dy3+荧光粉的结构和发光性能的影响。结果表明:Y1-xAl3(BO3)4∶Dy3x+在Dy掺杂摩尔分数为x=0.05,焙烧温度为1 100℃时的发光强度最大。Y0.95Al3(BO3)4∶Dy30.+05荧光粉在774 nm波长光激发下,最强发射峰位于575nm。该荧光粉可将700～900 nm和290～450 nm范围内的光转换为染料敏化电池吸收的575 nm附近可见光。

1,2-二甲基-4-叔丁基苯的合成

以氧化铁为催化剂,叔丁基氯和邻二甲苯为原料合成了1,2-二甲基-4-叔丁基苯。反应过程不用添加溶剂,没有废液产生,对环境更为友好。探讨了反应温度、反应时间、叔丁基氯和邻二甲苯摩尔比、催化剂用量对反应的影响。结果表明:反应温度50℃,反应2.5 h,以氧化铁为催化剂,1,2-二甲基-4-叔丁基苯收率97.77%,选择性为99.48%。纯度为99.3%(GC),结构经核磁(1HNMR)表征。

软化学法合成Gd_2O_3:Er^(3+)荧光粉粒径与形貌的控制

探讨一种以非极性溶剂液体石蜡为有机相,利用表面活性剂的组装构型控制制备Gd_2O_3:Er^(3+)荧光粉,通过改变表面活性剂用量控制粒径大小,采用X射线衍射和扫描电子显微镜分析所制粉体的结构、形貌和粒径大小。结果表明,表面活性剂组装固型法所制备的样品为立方晶相,形貌为球形,粒径均匀。与沉淀法和溶胶-凝胶法所制备的荧光粉相比,表面活性剂组装固型法制备的样品粒径较小,分布较窄,平均粒径为48 nm;荧光粉的激发峰位于380 nm处,发射峰位于563 nm处,表面活性剂组装构型控制制备Gd_2O_3:Er^(3+)荧光粉的发光强度显著强于沉淀法和溶胶-凝胶法所制备的荧光粉,其发光强度是沉淀法的4倍以上,是溶胶-凝胶法的10倍以上。

环戊二烯与甲醇催化反应系统的填充柱气相色谱分析研究

通过实验确定了用ＰＥＧ－１５００和β，β’－氧二丙腈串联混柱对环戊二烯与甲醇催化反应制备甲基环戊二烯的混合系统中的所含组分的气相色谱分析方法和条件，并且用ＧＣ－ＮＳ联用的手段确定了系统所含组分及对应的色谱峰，它们依次是环戊二烯、甲基环戊二烯、甲醇、二甲醚、二甲基环戊二烯、苯。

镝的酞菁类配合物的合成表征及其荧光性能的研究

以邻苯二甲酸酐和偏苯三酸酐为配体,尿素,钼酸铵,氯化镝等为原料,采用固相法合成酞菁镝及四酰胺基酞菁镝配合物,通过紫外-可见光谱和红外光谱对酞菁镝配合物及四酰胺基酞菁镝配合物进行了表征分析。通过对比稀酞菁镝和四酰胺基酞菁镝的紫外光谱发现了镝离子的引入使得酞菁Q带吸收发生蓝移,酰胺基引入使酞菁镝Q带吸收发生红移。测定酞菁镝配合物在582 nm、四酰胺基酞菁镝配合物在580 nm处具有良好的荧光发射,他们的荧光光谱都有相似的形状,有较小的stokes位移,通过对比对发现引入酰胺基的四酰胺基酞菁镝配合物比酞菁镝配合物的荧光强度高2~3倍,发现酞菁对镝离子的能量传递。