多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂Ⅰ.聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物结构的初步研究

本文报导对聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的结构的初步研究。红外和光电子能谱的研究结果表明,钯催化剂由三部分组成,它们是氯化钯、金属钯和钯络合物。而钯络合物的结构似应为低分子[Pd(en)_2]x_2。催化氢化时,氯化钯不起主要作用。苯乙烯的氢化速度在汞存在下和无汞的情况完全一样,表明汞的存在不影响吸氢速度,证明了起主要作用的不是金属钯而是聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物。

多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂——Ⅱ.聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的合成及其催化活性

本文报导聚-ω-(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯络合物的合成及其对不同底物的氢化,探讨钯催化剂对毒物的敏感性及不同溶剂的影响。实验结果表明:在无水乙醇溶剂中和一个氢压下,苯乙烯、丙烯腈、硝基苯均能在半小时左右完全氢化,而吡啶完全不能加氢。硫醚、硫醇对钯络合物有毒效,钯络合物对汞,空气不太敏感,而微量的醋酸汞,吡啶能使反应加速,各种溶剂对氢化活性的影响大致为:无水乙醇～四氢呋喃>二甲基甲酰胺>丙酮,钯络合物通过简单回收可再用。

聚-γ-N(β-丁硫基)乙基胺丙基硅氧烷钯的合成及其在硅氢加成反应中的催化活性

报道了聚 -γ -N(β-丁硫基 )乙基胺丙基硅氧烷钯多齿配位络合物的合成及其在硅氢加成反应中的催化活性 ,该络合物在 110℃下硅氢加成中对 1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯表现出良好的催化活性 .使用 2 3 .2mg络合物 (含 4.9× 10 -6molPt)为催化剂、分别使用 1.9× 10 -3 mol1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯进行硅氢加成反应 ,在 0 .75h内产率超过 75 % .该催化剂存在半年以上活性无明显改变 ,催化活性随反应温度的升高而升高 。

S—N—Pd络合物的合成及其在氢化反应中的活性

本文报道了聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷钯多齿配位络合物的合成．该化合物在一个氢压下，以苯为溶剂在６０℃时反应，对癸烯和苯乙烯的氢化反应表出相当好的催化活性。在以上条件下，使用２８ｍｇ该络合物为催化剂（其中含有０．１５５ｍｇＰｄ），在２．１ｈ内１０×１０－３ｍｏｌ癸烯中的８５％被氢化，在不同溶济中的催化活性的顺序为：苯＞异丙醇＞乙醇＞乙烷．该高分子络合物常温下在空气中稳定性良好，存放半年后催化活性无明显改变．