铀、钪族金属氮化碳配合物结构、成键和还原性质的密度泛函理论研究

石墨相氮化碳负载金属可制备高催化性能的单原子催化剂。本工作采用全电子相对论密度泛函理论研究了g-C_(3)N_(4)(CN)结构单元配位和稳定金属的行为;探索了形成配合物[M(CN)]^(z+)(M=Sc、Y、La、Ac和U;z=2和3)的结构、配体-金属相互作用和单电子还原性质。计算发现,配体通过六条M-N配位键配位中心离子,每条键强度为-0.79~-0.47 eV。对于Sc配合物,单电子还原主要发生在金属中心,而La和U配合物则是金属修饰的配体还原机制;Y配合物的配体和金属被均匀地还原;相比而言,Ac配合物的还原电子完全被配体捕获,金属几乎未参与。电子结构研究表明,[U(CN)]^(3+)具有3个U(5f)单电子高占据轨道,表明中心U为三价氧化态;而[U(CN)]^(2+)虽然具有4个U(5f)单电子占据轨道,但是配体的贡献是不可忽略的,即其U中心的氧化态介于二三价之间。

对三价铁和二价硫反应的商讨

本文通过实验论证了三价铁和二价硫无论在酸性或碱性条件下只发生氧化还原反应,不发生成三硫化二铁的沉定反应。沉淀中含有的少量三价铁是由于共沉淀所致。

过期软片的再生

本文从显影时发生的化学反应出发,讨论了雾翳的产生和抑制,找出了克服过期软片雾翳严重的办法。