乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的制备与优化

采用浸渍法制备了四氯化锡为主要活性组分的无汞催化剂,在固定床反应器上评价了该催化剂活性。结果表明,以四氯化锡为主要活性组分的催化剂中加入助剂可明显提高稳定性,催化剂中加入稀土元素稳定性最高,多组分复合催化剂活性和稳定性明显高于单一和双组分催化剂。筛选制备了SnCl_4-CuCl_2-BiCl_3-CeCl_3/C催化剂,在反应温度为120℃,空速为90 h^(-1),V(HCl)/V(C_2H_2)=1.1的条件下进行正交优化,结果表明,22%Sn Cl_4/6%CuCl_2/10%BiCl_3/2%CeCl_3/C催化剂初始转化率可达95.1%,选择性为99.5%。

活性炭的酸改性及其在乙炔氢氯化反应中的应用

使用不同的酸性试剂(柠檬酸、磷酸、硝酸)对活性炭进行改性,利用BET、红外光谱、SEM等手段对样品改性前后结构进行了表征,并在固定床反应器上对其在乙炔氢氯化反应中的催化活性进行了测试。实验结果表明:使用不同的酸性试剂进行改性时,各样品的孔道结构和表面化学性质不同,并不同程度地提高了催化剂的活性。用硝酸改性后,比表面积及孔体积有所降低,但平均孔径有所增大,因大大提高了表面含氧酸性基团的含量,催化剂活性最好,其初始转化率可达到71.8%;用磷酸改性时,比表面积下降最大,但因引入了磷酸根使活性增加;当用柠檬酸改性时活性增加不大。另外,由于硝酸的强腐蚀作用,用硝酸改性时,过高浓度或处理时间过长不利于提高催化剂的活性,浓度为5mol/L为宜,时间为6h最佳。

洗漂过程对棉浆黏度影响因素的研究

以蒸煮后棉浆为研究对象,通过正交实验确定最佳洗涤参数,探讨了在该洗涤条件下残氯、Ca^(2+)、Na^+浓度对棉浆黏度的影响,并采用R5法自制Cl O_2漂液,进一步分析漂白阶段漂液浓度对棉浆黏度的影响。结果表明,洗涤中各参数对棉浆黏度影响的顺序为:残氯浓度>Ca^(2+)>洗涤时间>p H值。在残氯浓度为0.036 g/L,Ca^(2+)浓度为90 mg/L,洗涤时间为1 h,p H值为7时洗涤最佳。通过改变洗涤参数中残氯浓度,发现随着残氯的增加,棉浆黏度的下降率呈先下降后上升趋势,其下降率的最小值为11%;同时,调整Ca^(2+)浓度,发现在Ca^(2+)为110 mg/L时棉浆黏度下降率最低。另外,洗涤过程中添加Na Cl,可使棉浆黏度下降率达2.2%;改变漂白阶段漂液浓度,使得棉浆黏度下降率为2.1%。

依非韦伦关键中间体的合成

报道了依非韦伦关键中间体(S)-1-(2-氨基-5-氯苯基)-1-三氟甲基-3-环丙基-2-丙炔-1-醇(1)的合成。对氯苯胺(2)与特戊酰氯反应得N-(4-氯苯基)-2,2-二甲基丙酰胺(4),4与三氟乙酸酐在三氯化铝作用下经傅-克酰基化反应后,酸性水解得4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐(5),革除了危险试剂正丁基锂的使用。化合物5经碱化得4-氯-2-三氟乙酰基苯胺(6)。化合物6在氯化锌和(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇(7)形成的催化体系中与少量纯品1和环丙乙炔氯化镁经不对称自催化反应制得1。该步反应用氯化锌代替价昂且危险的二乙基锌;收率由79%提高至85.6%;配体7可被有效回收,回收率98%,降低了成本。优化后的工艺反应条件温和,各步反应收率优良,总收率69.5%(以2计)。