[(HOCH_2)_3CNH_3]_6[V_(10)O_(28)]的合成、晶体结构及性质研究

合成了一种新的有机-无机盐[(HOCH2)3CNH3]6[V10O28],用IR、UV-Vis光谱及循环伏安法对其进行了表征,测定了化合物的晶体结构.该晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,化学式为C24H72N6O46V10,分子量为1690.28,晶胞参数:a=1.0428(3)nm,b=1.6398(5)nm,c=1.6079(5)nm,α=90°,β=91.094(5)°,γ=90°,V=2.7490(14)nm3,Z=2,残差因子R1=0.0417,wR2=0.0848.该化合物基于[V10O28]6-同多阴离子,通过与[(HOCH2)3CNH3]+之间的离子间相互作用以及氢键相互作用形成了以[(HOCH2)3CNH3]+为桥联的十钒酸根的有机/无机三维阵列结构.化合物溶液的光色性研究表明从有机分子到钒多酸阴离子之间发生电荷转移;电化学性质表明,该化合物在2.0mol/L H2SO4溶液中随着扫速的增加,还原和氧化的峰电位差距增加.

混合配体钒(Ⅳ)配合物[VO(INTH)(dipic)]·EtOH的合成与晶体结构

合成了一种新的钒(Ⅳ)与吡啶-2,6_二羧酸和异烟酰肼混配体配合物,[VO(INTH)(dipic)].EtOH,并测定其晶体结构.该晶体属单斜晶系,C2/c群.晶胞参数为:a=2.942 1(4)nm,b=0.809 09(10)nm,c=1.497 87(19)nm,β=107.037(2)°,V=3.409 1(7)nm3,Z=8,F(000)=1 1 696,Mr=414.25,Dc=1.614 g/cm3,μ(Mo kα)=0.631 mm-1,Rl=0.039 7,wR2=0.115 2.三齿配体(吡啶-2,6-二羧酸)和二齿配体(异烟酰肼)分别以ONO和ON的模式与中心酰钒离子配位,形成[VO(ONO)(ON)]结构,并呈变形八面体构型.分子间形成O—H…O和N—H…O氢键,构成两维网状结构.