内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(上)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(下)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。

LLDPE的发展现状和技术创新

从催化剂和聚合工艺的发展出发 ,概述了生产LLDPE的现状。介绍了原位共聚制备LLDPE的先进技术 。

高活性载体Ziegler-Natta催化剂的研究

用反应法（MgCl2/ROH/TiCl4）合成MgCl2载体Ziegler-Natta催化剂已被聚烯焊工业越来越广泛的接受。这不仅是因为这种催化剂体系具有高活性,用于α-烯烃聚合能得到高等规度的聚合物;而且比用研磨法制备催化剂易于控制操作条件,合成这种催化剂的关键步骤是醇溶解MgCl2,再在低温下与TiCl4反应。放出HCl和形成Ti（OR）Cl3的同时,MgCl2再次从溶液中沉淀出来而得到很好的载体。过去。

乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展

系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的特征及乙烯原位共聚法的优缺点等。

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅲ.烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合

介绍了反应性基团法改性聚烯烃的原理和方法。讨论如何制备含有碳碳双键、硼烷、硅烷和甲基苯基(CH3-Ph-)等反应性基团的聚烯烃,这些反应性基团可以处于聚烯烃链的侧链,也可以位于聚烯烃链的端部。对这些基团进行化学改性,可以制备含有极性基团的聚烯烃,也可以生成自由基或碳负离子中间体,进而引发极性单体聚合制备接枝共聚物,或者两嵌段共聚物。

烯烃的共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅰ.烯烃与极性单体的共聚合

通过共聚合反应来实现聚烯烃的改性,增加聚烯烃的新品种,提高聚烯烃树脂的附加值,使通用塑料高性能化。研究内容包括:烯烃与极性单体的共聚合;烯烃的活性聚合和功能化;乙烯的原位共聚合和聚乙烯结构调控;烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合等。

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。

烯烃聚合催化剂和聚合反应

简要叙述了传统齐格勒－纳塔（Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ）催化剂的发展和演变，介绍了茂金属催化剂和聚烯烃工业的新发展。

烯烃聚合催化剂研究开发进展

对用于烯烃聚合的Z-N催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的研究开发情况进行了评述 。

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:IV.乙烯原位共聚及聚乙烯结构调控

介绍了乙烯的原位共聚合技术及聚乙烯结构调控方法。乙烯的原位共聚合技术是先使乙烯在齐聚催化剂存在下齐聚,获得高纯度α-烯烃,然后使α-烯烃与乙烯在桥联、限定几何构型茂金属等共聚催化剂存在下共聚合,直接合成出LLDPE,2种催化剂的选择与匹配是技术关键。采用新近研发的阳离子型二亚胺镍、钯系催化剂,不经过α-烯烃中间体,通过"链行走"催化反应机理,可直接合成出线性或支化聚乙烯。聚合物的结构与性能完全由聚合反应条件控制。

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅱ.烯烃配位活性聚合和功能化

通过共聚合反应来实现聚烯烃的改性,增加聚烯烃的新品种,提高聚烯烃树脂的附加值,使通用塑料高性能化。研究内容包括:烯烃与极性单体的共聚合;烯烃的活性聚合和功能化;乙烯的原位共聚合和聚乙烯结构调控;烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合等。

配位聚合催化剂和聚合反应新方法

简述了配位聚合反应催化剂的发展和聚合反应新方法的研究进展.讨论了自Zeigler-Natta催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂到非茂过渡金属催化剂用于乙烯、丙烯、苯乙烯等烯烃的配位聚合的发展.进一步论述了配位聚合反应新方法的开发和利用,在配位聚合反应的基础之上如何在聚烯烃的主链上引入功能基团,制备功能化聚烯烃接枝、嵌段共聚物,提高聚烯烃的极性,拓宽聚烯烃的应用范围.

插层聚合制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征

将插层聚合的概念引入烯烃聚合 ,制备了聚丙烯 /蒙脱土 ( PP/MMT)纳米复合材料 .X射线衍射和TEM分析结果表明 ,蒙脱土在聚丙烯基体中达到了纳米级的分散 .动态力学性能研究结果表明 ,在高于 Tg的温度区域内 PP/MMT纳米复合材料的储能模量 ( E )成倍增加 ,加入 8%的蒙脱土 ( MMT) ,PP/MMT的E 提高近 3倍 .PP/MMT的玻璃化转变温度 Tg 有一定程度的提高 ,随蒙脱土含量的增加 ,PP/MMT的热分解温度和热变形温度 ( HDT)

插层聚合聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料的微观结构形态

使用偏光显微镜、扫描电镜、透射电镜和广角X射线衍射法研究了插层聚合法制备的聚丙烯-蒙脱土(PP-MMT)纳米复合材料的微观结构和形态发展. 结果表明, 随着插层聚合反应的进行, 较大的初级MMT粒子逐渐剥离成较小的次级粒子. 次级粒子由2～20片的单个MMT片层组成, 其层间充满了PP分子链. 提出了插层聚合过程中PP-MMT复合材料的形态发展模型. 另外, MMT的加入对PP的球晶形态也有重要影响, PP完整的球晶随MMT的加入逐渐变小和趋于扭曲甚至破碎.

一种吡啶二亚胺类铁催化剂的合成及乙烯低聚研究

设计并合成了一种新型吡啶二亚胺类铁配合物 ,该配合物配体中将氟取代基和甲基取代基结合在一起 ,用于乙烯齐聚活性可以达到 10 7g molFe·h ,产物中 90 %以上是 1 丁烯 ,1 己烯和 1 辛烯等低碳数α 烯烃 .低聚反应温度对低聚活性和低聚物分布有很大影响 ,随着反应温度的提高 ,齐聚活性降低 ,低聚物明显向低碳数分布移动 .随着Al Fe的增加 ,低聚活性先迅速增加 ,在Al Fe为 10 0 0时达到最大 ,然后又迅速降低 ;低聚物的分布基本不受Al Fe的影响 .比较了几种具有相似结构的化合物及其低聚性能与新合成的催化剂 ,讨论了配合物结构与低聚活性和低聚物性能之间的关系 .合适的邻位取代基位阻和取代基电子效应是决定催化剂活性和低聚物分布的主要因素 .

聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的等温结晶研究

采用差示扫描量热法 (DSC)对插层聚合法制备的聚丙烯 /蒙脱土纳米复合材料 (PP MMT)的等温结晶过程进行了研究 .引入蒙脱土 (MMT)后 ,PP MMT的结晶速率大幅度提高 ,相对结晶度略有下降 .采用Avrami方程对结晶动力学进行研究 ,Avrami指数n≈ 3 .0 ,半结晶时间t1 2 大幅度降低 .采用Hoffman理论计算了PP MMT的球晶生长的单位面积表面自由能σe,结果表明σe

新型非对称二醚给电子体丙烯聚合催化剂研究

1,3-丙二醚类化合物为给电子体合成的新一类复相Ziegler-Natta催化剂(Z-N催化剂), 其用于丙烯聚合时,在无需外加给电子体的情况下, 可得到高活性的催化剂和高等规度的聚丙烯, 催化剂的活性是以邻苯二甲酸二丁酯为内给电子体合成的Z-N催化剂的2～3倍, 且得到聚丙烯的等规度大于95%[1～4]. 由于1,3-丙二醚类化合物与载体的配位作用较强, 不易与AlR3反应, 因此在丙烯聚合时无需外给电子体, 并能降低反应体系的复杂性, 有利于研究活性中心结构和聚合机理[5～7].

粘土/聚烯烃纳米复合材料研究进展

简要叙述粘土 /聚烯烃纳米复合材料的发展 ,详述粘土与聚乙烯、聚丙烯纳米复合材料的制备方法 ,重点介绍原位聚合插层复合制备粘土