大闸蟹中二噁英类化合物污染情况及污染来源探究

目的对江苏省内主要养殖地区的大闸蟹中二噁英类化合物进行了分析测定,并对造成大闸蟹二噁英类化合物暴露的主要污染来源进行了分析。方法采用气相色谱-高分辨磁质谱联用仪对各地区大闸蟹的蟹肉、蟹黄以及养殖底泥、养殖用水、水草、配合饲料、化学药品等中的二噁英及二噁英类多氯联苯分别进行测定。结果各地区蟹肉中二噁英总毒性当量浓度(TEQ)在0.0537~0.301 pg/g之间,二噁英类多氯联苯的毒性当量浓度在0.0122~0.0441 pg/g之间;蟹黄中二噁英的毒性当量浓度在1.14~3.43 pg/g之间,二噁英类多氯联苯的毒性当量浓度在0.827~1.99 pg/g之间。二噁英及二噁英类多氯联苯各异构体对大闸蟹的总毒性当量贡献各不相同,对PCDD/Fs总毒性当量浓度的贡献最高的是1,2,3,7,8-PeCDD,其对蟹肉、蟹黄贡献率分别为49.4%和34.3%;而对DL-PCBs总毒性当量浓度的贡献率最高的均为PCB-126,其对蟹肉、蟹黄贡献率分别为83.5%、87.5%。结论通过对大闸蟹二噁英类化合物污染来源进行分析,得到底泥是造成大闸蟹二噁英污染的主要来源。

加速溶剂萃取-凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定中华绒鳌蟹中16种多环芳烃

目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定中华绒鳌蟹中16种多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)的分析方法。方法中华绒螯蟹样品与硅藻土研磨混匀后经加速溶剂萃取(accelerated solvent extraction,ASE)仪提取,使用凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography,GPC)净化,全自动浓缩仪在线浓缩后,在多级离子反应监测(multistage ion reaction monitoring,MRM)模式下分析,采用同位素内标法进行定量。结果16种PAHs在1~100 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.995。定量限在0.3~0.5μg/kg之间,在1.0、2.0、10.0μg/kg 3个加标水平下,16种PAHs的平均加标回收率为80.3%~05.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)≤10.3%。结论该方法自动化程度高、准确、稳定、可靠,可用于测定中华绒螯蟹中16种PAHs的残留量。

2种前处理技术/气相色谱-质谱技术测定食用植物油中16种多环芳烃残留量及其对比研究

目的比较2种前处理技术/气相色谱-质谱技术测定食用植物油中16种多环芳烃残留量。方法本研究利用QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,ruggedandsafe)和凝胶渗透色谱(gelpermeation chromatography, GPC)2种前处理技术对样品进行处理,并采用16种多环芳烃全指标同位素内标法定量。比较使用QuEChERS和GPC 2种不同前处理方法的净化效果和方法学参数。结果 16种多环芳烃在10～200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,定量限为0.3～0.8μg/kg。使用QuEChERS前处理方法的平均回收率和相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)分别为88.9%～112.3%和3.6%～12.9%,使用GPC方法的平均回收率和RSD分别为86.2%～107.7%和3.0%～7.3%。对实验室内食用植物油样品进行测定, 2种方法检测结果基本一致。结论 2种前处理方法的精确度和稳定性均较好,均可用于食用植物油中16种多环芳烃残留量的测定。

气相色谱-负化学源质谱法测定船舶压载水中4种三卤甲烷

我国每年的船舶压载水排放量巨大,压载水中含有浮游生物、病原体及其幼虫或孢子等,若处理不当,会对排放水域的生态环境造成严重影响。排放压载水前常使用电解法对其进行处理,电解产生的次氯酸钠溶液,能有效杀灭残余的微生物。但电解后会产生副产物三卤甲烷(THMs),其对人体有一定的健康风险,建立船舶压载水中三卤甲烷的测定方法具有重要意义。该研究建立了采用气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI-MS)测定船舶压载水中4种三卤甲烷(包括三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷)的分析方法。船舶压载水样品经过顶空进样技术处理后,通过DB-5MS UI毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×1.0μm)分离,气相色谱-负化学源质谱仪测定,在选择离子扫描(SIM)模式下分析,采用外标法进行定量。4种三卤甲烷在0.2~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.995,定量限(S/N=10)为0.1~0.2μg/L,在0.2、0.5、2.0μg/L 3个加标水平下,4种THMs的平均回收率为90.3%~106.8%,相对标准偏差(RSD)为1.4%~6.2%。该方法准确、稳定、可靠,可用于测定船舶压载水中4种THMs的含量。使用建立的测定方法对36个船舶压载水进行测定,三溴甲烷、二溴一氯甲烷、一溴二氯甲烷与三氯甲烷的检出率分别为83.3%、69.4%、22.2%和19.4%,检出值分别为34.25~221.5μg/L、3.52~41.87μg/L、1.52~8.56μg/L和0.02~5.46μg/L。

气相色谱-负化学源-质谱法检测水中10种全氟羧酸化合物

建立了气相色谱-负化学源-质谱(GC-NCI-MS)检测水中10种全氟羧酸化合物的分析方法。使用硅烷衍生化试剂N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺(MSTFA)对全氟羧酸化合物进行衍生化,水样经弱阴离子交换固相萃取柱净化富集后进样。实验优化了样品前处理、衍生化和仪器条件。结果表明,10种全氟羧酸化合物在0. 1～10m g/L范围内线性关系良好,相关系数为0. 995 6～0. 999 3;方法的检测限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0. 5～1. 5μg/L和1. 5～4. 5μg/L。在空白水样中进行了3个添加水平的加标回收试验,10种全氟羧酸化合物的平均回收率为70. 2%～112. 6%,相对标准偏差(RSD)为2. 1%～14. 5%(n=6)。该法原理简单,灵敏度高,准确、精密,可实现水体中10种全氟羧酸化合物同时检测的要求。

同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨磁质谱法测定大闸蟹中二噁英及其类似物

目的建立同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨磁质谱法测定大闸蟹中二噁英类化合物及二噁英类多氯联苯(dioxin-like polychlorinated biphenyls,DL-PCBs)的分析方法。方法样品经加速溶剂萃取(丙酮:正己烷:二氯甲烷=20:40:40,V:V:V)、酸化硅胶初步净化、全自动二噁英净化系统净化后,分别收集多氯代二苯并二噁英类/多氯代二苯并呋喃(polychlorinated dibenzo-p-dioxins,dibenzofurans,PCDD/Fs)、二噁英类多氯联苯的净化液,浓缩后上机分析。采用同位素稀释内标法定量。结果白肉PCDD/Fs的检出限为0.016~0.106 ng/kg,DL-PCBs的检出限为0.036~0.252 ng/kg;棕肉PCDD/Fs的检出限为0.052~0.158 ng/kg,DL-PCBs的检出限为0.138~0.596ng/kg。大闸蟹白肉PCDD/Fs、DL-PCBs的平均回收率分别为62.0%~103.8%、76.7%~93.5%;相对标准偏差分别为6.7%~25.7%、9.8%~22.6%;大闸蟹棕肉PCDD/Fs、DL-PCBs的平均回收率分别为56.8%~84.8%、60.9%~90.9%;相对标准偏差分别为8.4%~25.8%、12.6%~24.1%。结论本研究建立的方法灵敏度高、干扰小,能满足国内外的检测需要。

气相色谱-质谱法测定植物油中8种维生素E及其在芝麻油真伪鉴别方面的应用

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定植物油中α-、β-、γ-、δ-生育酚和α-、β-、γ-、δ-生育三烯酚等8种维生素E的分析方法。植物油样品经甲醇超声提取、浓缩、定容,在分时段选择离子监测(SIM)模式下分离分析,采用外标法进行定量。结果表明,8种维生素E可实现基线分离;在0.01~1 mg/L范围内,所有目标物均呈良好线性关系,相关系数均大于0.99;检出限和定量限分别为0.03~0.25 mg/kg和0.10~0.83 mg/kg;在芝麻油中分别添加10、50和250 mg/kg 3个水平的8种维生素E进行加标试验,平均回收率为87.5%~107.4%,相对标准偏差(RSD)≤7.5%。所建立的方法简单、准确、可靠,且灵敏度高,可用于测定植物油中8种维生素E的含量。采用上述方法对芝麻油、大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、玉米油和棕榈油等7种共75个植物油样品中维生素E的含量进行测定。结果显示,芝麻油与其他6种植物油中的8种维生素E的组成和含量均有显著差异性,因此该方法可作为芝麻油掺入其他植物油的特征鉴定指标。

气相色谱-负化学电离质谱法测定食用植物油中5种酰基吡唑类农药残留

建立了气相色谱-负化学电离质谱联用技术测定食用植物油中5种酰基吡唑类农药(呋吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑菌苯胺、吡唑特、苄草唑)残留量的检测方法。样品经乙腈冷冻提取,分散固相萃取技术(QuEChERS)净化,采用基质校正曲线外标法定量。在20～1 000μg/L范围内,所有目标物的峰面积与其质量浓度均呈现良好的线性关系,定量限均低于2μg/kg,能满足国内外的限量要求。在0. 01、0. 02、0. 05 mg/kg 3个添加水平下,所有农药的平均回收率均处于82. 7%～112. 4%之间,相对标准偏差≤12. 3%。该法准确度较高,精密度较好,灵敏度高,可用于食用植物油中酰基吡唑类农药残留量的测定。

基于元素分析―同位素质谱法研究枇杷蜂蜜成熟过程中稳定碳同位素比值变化规律

目的:研究枇杷蜂蜜成熟过程中稳定碳同位素比值变化规律。方法:采用元素分析-同位素质谱法对采集的成熟过程中枇杷蜂蜜样品进行测定。结果:枇杷蜂蜜δ(13)^C值随着酿造时间的推移,由-20.71‰降低至-25.16‰,最终可能趋于成熟枇杷蜜的-25.30‰左右;封盖时期A~E5个蜂箱δ(13)^C值的极差值Δδ(13)^C_((max-min)1)分别为:1.46‰、0.47‰、0.80‰、1.17‰、1.00‰,远大于成熟枇杷蜜多次测定结果的差值0.30‰,说明封盖时期枇杷蜜并没有完全成熟,还存在酿造后熟转化的过程。结论:通过研究证明枇杷蜂蜜δ(13)^C值是跟其成熟过程相关的。封盖枇杷蜜并没有完全成熟,还存在酿造后熟转化的过程。本研究为确定枇杷蜂蜜的正确采收期及鉴别成熟枇杷蜜提供了数据支撑。

正化学源-气相色谱-质谱法测定食用植物油中有机锡化合物残留

建立了正化学源-气相色谱-质谱技术测定食用植物油中有机锡化合物残留的方法。食用油样品经环己烷-乙酸乙酯(1∶1,v/v)溶解后,经凝胶渗透色谱(GPC)净化,目标馏分用四乙基硼酸钠进行衍生。采用基质校正曲线外标法定量,在20～2 000μg/L范围内,7种有机锡化合物均呈现良好的线性关系,相关系数大于0. 99,定量限为0. 3～1. 2μg/kg。对芝麻油样品进行加标回收试验,在0. 05、0. 10、0. 20 m g/kg 3个添加水平下,7种有机锡化合物的平均回收率为66. 2%～103. 2%,相对标准偏差均小于11. 5%。该方法精密度好,灵敏度高,可用于食用植物油中有机锡化合物残留量的测定。

元素分析-同位素质谱法鉴定麦卢卡蜂蜜中碳-4植物糖掺假

目的建立元素分析-同位素质谱法(element analyzer stable isotope proportional mass spectrometry,EA-IRMS)鉴定麦卢卡蜂蜜中碳-4植物糖掺假的新方法。方法样品经前处理后,利用元素分析-同位素质谱仪测定蜂蜜的碳同位素比值δ13CH、蜂蜜中总蛋白质的碳同位素比值δ13CP、蜂蜜中花粉的碳同位素比值δ13CF。用麦卢卡蜂蜜中δ13C值更为稳定的δ13CF值为标准,δ13CH值与其进行比较,参照GB/T 18932.1-2002《蜂蜜中碳-4植物糖含量测定方法稳定碳同位素比率法》计算方式,来建立新的计算麦卢卡蜂蜜中碳-4植物糖含量X(%)的计算方式。结果对纯正麦卢卡蜂蜜提出:0<X(%)<7,δ13CF<δ13CP<δ13CH。新方法利用测定麦卢卡蜂蜜中δ13C值更为稳定的δ13CF值,代替了原有的比较不稳定的δ13CP为标准,解决了原方法对于麦卢卡蜂蜜中碳-4植物糖检测的假阳性问题。结论本方法显示出较好的准确度,大大提高了掺假检测的能力。

气相色谱–质谱法同时测定婴幼儿配方乳粉中氯丙醇酯和缩水甘油酯

建立快速溶剂萃取–酸性酯交换–气相色谱–质谱法同时测定婴幼儿配方乳粉中氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的分析方法。利用快速溶剂萃取仪提取婴幼儿配方乳粉中目标分析物,经溴化钠转化、酸性水解、苯基硼酸衍生处理后,采用气相色谱–质谱法检测,以内标法定量。婴幼儿配方乳粉中2-氯丙醇酯、3-氯丙醇酯和缩水甘油酯在0.01~1.60 mg/L范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限均为10 μg/kg,定量限均为25 μg/kg。平均回收率为84.3%~103.0%,测定结果的相对标准偏差不大于6.0%(n=6)。该方法具有简单、高效、灵敏、准确等特点,可为婴幼儿配方乳粉中2-氯丙醇酯、3-氯丙醇酯和缩水甘油酯污染水平的日常监测提供技术支持。

进出口肉制品中多环芳烃检测方法研究进展分析

本文主要分析了进出口肉制品中的多环芳烃检测技术,重点介绍了多环芳烃检测方法,它不仅够提高多环芳烃检测结果的真实性、准确性,而且还可以降低对人体健康的潜在威胁,确保食品安全。通过对进出口肉制品中多环芳烃检测方法的研究,为提高进出口肉制品质量提供可靠的保障,创造出最大化的经济与社会效益。

正化学源-气相色谱-质谱法测定生活饮用水中卤乙酸化合物

目的采用正化学源电离技术检测气相色谱-质谱法测定生活饮用水中9种卤乙酸化合物。方法样品采用甲基叔丁基醚进行液-液萃取,取上层有机相经酸化甲醇衍生后上机测试,采用基质校正曲线内标法定量。结果在0.2~100μg/L范围内,9种卤乙酸化合物均呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99,定量限(S/N=10)为0.107~1.640μg/L。对实际样品进行低、中、高3个添加水平进行加标回收实验,9种卤乙酸化合物的平均回收率为81.8%~110.2%,相对标准偏差为3.9%~8.8%。结论该方法精密度好,灵敏度高,可用于生活饮用水中卤乙酸化合物含量的测定。