密度泛函理论在分子磁学中的应用2.混合桥联三核镍配合物自旋交换作用

用密度泛函理论结合对称性破损方法 (ＤＦＴ ＢＳ)研究了混合桥联三核镍配合物的磁交换耦合作用 .这类化合物是由三唑和异硫氰酸根桥联形成的混合桥配合物 .计算表明 ,在标题化合物中 ,三唑桥传递反铁磁耦合作用 ,而异硫氰酸根桥传递铁磁耦合作用 ;并且 ,随着异硫氰酸根取代三唑桥的数目增加 ,配合物的铁磁作用增强 ,在一定意义上说明了混合桥磁耦合作用的加合性 .Ｍｕｌｌｉｋｅｎ自旋布居分析表明 ,无论是三唑桥还是异硫氰酸根桥 ,它们的磁交换作用机理都是磁中心的自旋离域 .分子磁轨道分析显示 ,对于三唑桥 ,在局域磁轨道之间存在着强的轨道作用 ,导致了反铁磁耦合 ;对于异硫氰酸根桥 ,局域磁轨道之间弱的相互作用 ,表现了铁磁耦合作用 .对标题化合物的研究说明了ＤＦＴ

CH_3F分子间相互作用的ab initio研究

在 MP2 /6-31 1 ++G( 3d,3p)电子相关校正水平上 ,对 CH3F二聚体可能存在的几何构型进行全自由度能量梯度优化和频率验证 ,发现 3种势能面上有极小点的构型 .进一步在高级电子相关校正的 MP4 S-DTQ、CCSD( T) /6-31 1 ++G( 3df,3pd)方法水平上 ,对其中总能量最小的构型进行精确计算 ,得到二聚体的结合能为 -9.70 7k J/mol.研究结果支持了由光谱实验结果推测的构型 ,解释了

天然MnSOD活性中心的密度泛函理论研究

本文用密度泛函理论对天然MnSOD的活性中心进行了计算,从电子组态、前线分子轨道、Mu lliken重叠布居和NBO分析等方面解释了天然MnSOD的活性,为MnSOD模拟化合物的分子设计提供了理论依据。

肽-银(I)相互作用的NMR研究

用ＮＭＲ谱研究了银（Ｉ）离子与肽－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｌｅｕ、Ｇｌｙ－Ｔｙｒ、Ｎ－Ａｃｅ－Ｇｌｙ的相互作用。在所研究的配合物中，肽是螯合配体，其配位原子包括羧基的Ｏ原子和氨基的Ｎ原子。结果表明，氨基和羧基与Ａｇ（Ｉ）离子的相互作用是有利的，将决定肽的取向和构象。

CH_3Cl分子间相互作用的理论研究

在MP2/6-311++G(3d,3p)电子相关校正水平上,对CH3C l二聚体可能存在的几何构型进行全自由度能量梯度优化,发现有三种势能面上极小点的构型。进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ、CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)方法水平上,对其中具有平面环状C2h对称性的总能量最小的构型进行精确计算,得到CH3C l二聚体的结合能为-8.764KJ/mol。能量分解表明在分子间相互作用中色散与静电相互作用相近,色散与静电作用能分别占总吸引能的41.8%和38.1%。分析了二聚体的谐振频率,并进行了频率归属。

一步解氯法制备硫酸钾的工艺条件研究

对用一步解氯法制备硫酸钾的工艺条件进行了详细地研究 ,结果表明 ,在KCl- (NH4 ) 2 SO4 -H2 O体系中加入 2 2 %～ 2 .5 %的解氯剂 ,可使K2 SO4 产品中的氯离子含量降低到 2 5 %以下 。

B_2X_4(X=F,Cl,Br,I)分子结构稳定性的密度泛函理论研究

用 ＬＳＤＡ密度泛函理论系统研究了 Ｂ_２Ｌ_４（Ｘ＝Ｆ，ＣＩ，Ｂｒ，Ｉ）的分子结构及其稳定性，结果表明Ｂ_２Ｆ_４的Ｄ_２ｈ对称性的构型较Ｄ_２ｄ构型略为稳定，而Ｂ_２Ｘ_４（Ｘ＝ＣＩ，Ｂｒ， Ｉ）则是 Ｄ_２ｄ对称性的构型较为稳定。

微乳液法制备超细Ni-Fe复合物微粒

应用Ｗ／Ｏ型微乳液法制备了纳米量级超细铁－镍复合物微粒．Ｘ射线和透射、扫描电镜测试表明：它属于表面活性剂包裹型超细微粒．粒径＜３０ｎｍ，密度２．８９ｇ／ｃｍ３的Ｎｉ－Ｆｅ微粒，比饱和磁化强度σｓ＝１３～１６Ａｍ２／ｋｇ，娇顽力 Ｈｃ＝８７～１２３ Ｏｅ，剩磁 Ｂｒ＝２．２５～３．００Ａｍ２／ｋｇ，矫顽力较大，剩磁也较大，说明该超细复合微粒具有硬磁体的性质．Ｘ射线能谱分析表明，有部分Ｎｉ－Ｆｅ合金相形成．

从头计算研究一氟甲烷二聚体的结构和能量

在MP2 / 6 - 31 1 + +G( 3d ,3p)电子相关校正水平上 ,对一氟甲烷二聚体可能存在的构型进行全自由度能量梯度优化 ,发现有三种势能面上极小点的构型 ,对其中具有平面环状C2h对称性的总能量最小的构型进行精确计算 ,得到该二聚体的结合能数值为 - 9.2 1 0KJ/mol,并具体给出了三种构型的几何参数 .

微乳液法制备超细包裹型铁粉

应用W/O型微乳液法制备了纳米量级包裹型超细铁粉.由XRD、SEM、TEM和IR谱测试表明:它属于表面活性剂包裹型超细微粒.平均粒径约120nm.微粒的密度为3.00g/cm3.比饱和磁化强度σs=92.4Am2/kg,矫顽力He=43(Oe),剩磁r=3.89Am2/kg.将其用于制备磁流变液(MRF),具有良好的磁流变(MR)

振动光谱法研究γ-球蛋白同银(I)离子的作用

用Ｒａｍａｎ和ＦＴＩＲ光谱法研究了γ－球蛋白同银（Ｉ）离子的相互作用。结果表明，γ－球蛋白表面的氨基酸残基可同银（Ｉ）离子反应，生成２或４配位的物种，其振动光谱在酰胺带区域呈现明显差异。研究了在恒定的加热温度下不同反应时间对振动Ｒａｍａｎ光谱的影响。结果表明，Ｒａｍａｎ光谱强度在１５ｍｉｎ左右有最大值，当时间超过１５ｍｉｎ后。

FT-IR、UV/VIS、Raman光谱法研究血红蛋白和银、铜离子的作用

本文报导血红蛋白（Hb）同银（Ⅰ）-铜（Ⅱ）离子的作用．研究表明，在pH10．5的B5O72--OH-缓冲介质中，当有十二烷基硫酸钠（SDS）和甲醛存在时，Hb－Ag-Cu物种表现出强的橙黄色，用FT-IR、UV／VIS和振动Raman光谱研究了Hb-Ag-Cu物种的形成机理．表明血红蛋白中氨基酸残基上的氮和氧与银-铜离子有较强的作用，对Hb中氨基的修饰证明了这一机理。

花团状纳米铜的制备和催化性能

采用液相化学还原法,以六元瓜环(Q[6])为修饰剂,CuSO4·5H2O为铜源,抗坏血酸为还原剂制备纳米铜.采用X射线粉末衍射、扫描电镜及紫外-可见吸收光谱对产物进行结构和形貌表征.结果表明,产物纳米铜呈特殊的花团状结构,花团直径约为2.0μm.花团状纳米铜对染料罗丹明B和次甲基蓝的催化结果显示,在40℃和H2O2辅助下,60mg/L花团状纳米铜在120min内对罗丹明B和次甲基蓝的降解率大于83%.

蛋白银电流变液的制备及ER效应

用反相微乳法成功地合成了蛋白银超微细粒子，并首次研究了蛋白银超微细粒子分散于绝缘油中所形成的电流变液的结构、稳定性、静态屈服应力和漏电流，讨论了影响这些参数的因素．指出蛋白银电流变液在较低的电场下，具有较大的静态屈服应力，其漏电流密度（Ｊ）小，且Ｊ∝ａＥｂ．

含氢硅油乳液的合成及在磷石膏防水中的应用

研究了含氢硅油乳液的制备工艺,考察了含氢硅油乳液掺量对石膏砌块吸水率、软化系数及强度的影响,并在含氢硅油乳液最佳用量基础上加入一定量的丙烯酸酯与石蜡复配防水乳液A,增强了磷石膏的防水性能。结果表明:在HLB值为9.7,乳化剂用量为含氢硅油质量的40%,搅拌速度为1000 r/min,m(水)∶m(含氢硅油)=2.6∶1.0时制备的含氢硅油乳液性能稳定。其用量为磷石膏质量的2%时,制得的石膏砌块抗压强度为7.23 MPa,24 h吸水率为20.5%,软化系数为0.64。加入2%含氢硅油基础上再掺入磷石膏质量6%的防水乳液A后24 h吸水率降为18.4%,软化系数升至0.76,24 h浸水断裂强度提高到9.69 kN。

过氧化氢酶同银(I)离子作用的研究

用ＦＴ－ＩＲ、Ｒａｍａｎ和ＵＶ／Ｖｉｓ光谱法考察了过氧化氢酶同银（Ｉ）离子的相互作用。结果表明，过氧化氢酶可与Ａｇ（Ｉ）离子反应生成棕黄色的物种，其特征吸收带在酰胺带Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和νＣ－Ｓ区域，且反应性随温度的升高而加强，当反应温度固定时，则随反应时间的增加而加强。在碱性介质中比在酸性介质中反应更加强烈。对反应原始状态的分析表明，过氧化氢酶同银（Ｉ）离子的反应是一个自动催化过程。

钾矿与不同钙质原料制备的硅钙钾肥中有效硅的性质对比研究

以不溶性含钾硅酸盐岩石与不同钙质原料(石灰石、磷石膏和磷石膏钙渣)制备硅钙钾肥,并以水和柠檬酸溶液为浸取液,采用硅钼蓝分光光度法于680 nm波长处测定硅钙钾肥中有效硅的溶出率。采用正交试验设计法探索了影响硅钙钾肥中有效硅溶出的相关因素,对硅钙钾肥的使用和推广具有一定的指导意义。

以磷石膏为原料制备纳米羟基磷灰石的研究

借助正交设计法设计试验方案,以磷石膏为原料制备纳米羟基磷灰石,利用FT-IR、XRD、SEM等手段对样品进行结构表征与分析。试验结果表明:所制备出的纳米羟基磷灰石呈球形,其平均直径为97nm,且分散性好,大小均匀。

乙烯基硅烷改性丙烯酸酯乳液的合成及性能研究

采用种子乳液聚合法制备了经乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)改性,具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)/丙烯腈(AN)复合耐水硅丙乳液,研究了VTES用量对乳液及乳液胶膜性能的影响。结果表明:乳胶膜吸水率受有机硅VTES的影响很小;随着VTES用量增大,乳胶膜力学性能及其保持率都升高;当VTES用量为5%时,乳液及乳液胶膜的综合性能最好。

不溶性含钾岩石与磷石膏钙渣混合均匀度对硅钙钾肥影响的研究

在以磷石膏钙渣和不溶性含钾岩石为原料制备新型硅钙钾肥的最佳生产工艺条件的基础上,考察了混合均匀度(以SO2-4的含量来表示)随混合时间的变化规律;采用不同混合时间段的原料制备硅钙钾肥,测定了钾的转化量随混合时间的变化情况。试验结果表明:磷石膏钙渣与不溶性含钾岩石均匀混合时,硅钙钾肥中钾的转化量随着原料粒度的减小而增大,当原料粒度<180μm(>80目)时,不溶性钾完全转化为可溶性钾;但当原料粒度达到180μm(80目)时,原料混合不均匀会影响硅钙钾肥中钾的转化量,即混合时间不足90 s时,硅钙钾肥中钾的转化量小于5.19%。