柴油十六烷值改进剂(Ⅰ)——硝酸异辛酯的合成

以硝酸和异辛醇为原料，硫酸为催化剂，氯仿为萃取剂，合成了柴油十六烷值改进剂———硝酸异辛酯。在实验条件下确定了最佳的合成条件：结果表明，硫酸与硝酸的摩尔比为２：１左右，硝酸与异辛醇的摩尔比为１．３：１左右，反应温度为４０～５０℃。在该条件下制得的硝酸异辛酯收率和纯度都比较高，并利用密度、折光率和红外光谱对产品进行物性和结构表征。此方法工艺简单，条件温和，安全可靠，耗能低，为工业化生产提供理论依据。

α-羟基环己基苯基甲酮的合成

a-羟基环己基苯基甲酮是一种新型高效光敏引发剂。第一步由环己基甲酸与氯化亚砜合成环己基甲酰氯,当n(环己基甲酸)/n(氯化亚砜)=1:1.4,回流时间为3.5h时,环己基甲酰氯产率为91.7%;第二步以无水三氯化铝为催化剂,用苯与环己基甲酰氯反应合成了环己基苯基甲酮,当催化剂用量为24g,回流时间为3.5h时,产率为88.67%;第三步在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,新洁而灭为相转移催化剂,将环己基苯基甲酮经氯代和水解制得a-羟基环己基苯基甲酮。当反应温度60℃,反应时间5h,新洁尔灭用量50mL,四氯化碳用量12mL时,产率为67%。

柴油十六烷值改进剂(Ⅱ)——硝酸环己酯的合成

以硝酸和环己醇为原料 ,硫酸为催化剂 ,氯仿为溶剂 ,尿素和硫酸铵为混合反应稳定剂 ,合成了柴油十六烷值改进剂 -硝酸环己酯 ,在实验条件下确定了最佳合成条件。结果表明 ,以 0 .2 72mol环己醇为准 ,硫酸与硝酸的摩尔比为 2∶1,硝酸与环己醇摩尔比为 1.35∶1,混酸温度和酯化温度均为 0～ 5℃ ,在该温度下酯化反应时间为4 0～ 5 0min ,室温反应 10min ,尿素和硫酸铵分别为 0 .3g和 5 g。在此条件下 ,反应比较平稳、安全 ,得到硝酸环己酯的产率和纯度都较高。产品经密度和折光率、元素分析、红外光谱分析 。

头孢匹罗的合成工艺

以六甲基二硅烷、7-氨基头孢烷酸(7-ACA)、2,3-环戊烯并吡啶及苯并噻唑活性酯(AEME)为主要原料合成了头孢匹罗硫酸盐。首先六甲基二硅烷与碘在氮气保护下合成了三甲基碘硅烷(TMeSiI),不需分离,TMeSiI直接与7-ACA和2,3-环戊烯并吡啶反应得到了头孢匹罗主重要中间体(7-ACP),其次,7-ACP与AEME在三乙胺存在下合成了头孢匹罗,最后以乙醇作结晶溶剂用20%的硫酸酸化得到头孢匹罗硫酸盐。实验中,考查了影响反应的主要因素,确定了反应的最优条件,并通过元素分析、1HNMR对中间体7-ACP和头孢匹罗硫酸盐进行了表征。

二亚磷酸二(十六醇)季戊四醇酯的合成

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯、十六醇为原料合成了二亚磷酸二(十六醇)季戊四醇酯,探索了催化剂用量、反应时间、反应温度、物料配比等反应条件对产率的影响,并通过正交实验法确定了最佳工艺条件。实验结果表明:催化剂为二丁基氧化锡,用量为0.4g,反应时间Ⅰ、Ⅱ为2h,反应温度Ⅰ为130～140℃,反应温度Ⅱ为160～170℃,物料配比(n(季戊四醇)/n(亚磷酸三乙酯)/n(十六醇))为1∶2.08∶2。在最佳工艺条件下所制得的产品为白色腊状固体,熔点为42～44℃,产率在98%以上。通过元素分析、红外谱图和核磁共振对产品进行了物性和结构表征。

2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的合成

以苯甲醛、镁、2 -溴丙烷、溴等为主要原料 ,经四步反应合成了光敏引发剂 2 -羟基 - 2 -甲基 - 1 -苯基丙酮。在 0°C时 ,将 1 6.5g苯甲醛滴加到由 4g Mg和 2 0 .6g2 -溴丙烷制得的 Grignard试剂中 ,在室温下搅拌 0 .5h,得到 2 0 .5g异丙基苯甲醇。将 2 5g K2 Cr2 O7、1 1 0 m L水和 2 0 m L浓H2 SO4 的混合液加入由 90 m L氯仿、5m L新洁而灭和 35g异丙基苯甲醇组成的混合液中 ,加完后 ,在室温下继续搅拌 2 h,得到 2 9.5g异丙基苯甲酮。在 65～ 75°C,将 32 .5g Br2 和 30 m L四氯化碳滴加到 60 m L CCl4 、1 5m L醋酸和 2 8.5g异丙基苯甲酮中 ,在温度不超过 70°C时搅拌 3h,得到α-溴代异丙基苯甲酮。1 0 gα-溴代异丙基苯甲酮、32 m L质量分数为 1 0 %的 Na OH溶液及 5m L新洁而灭 ,加热回流 3h,得到 6.8g 2 -羟基 - 2 -甲基 - 1 -苯基丙酮。

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸-1-膦-2,6,7-三氧双环-[2,2,2]辛基-4-甲酯的合成新工艺

以 3 - (3 ,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3 ,5 -甲酯 )、亚磷酸三乙酯、季戊四醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂合成了标题化合物。考查了催化剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响 ,实验结果表明 :以 0 .1 mol季戊四醇为准 ,第一步和第二步反应温度分别为 1 1 0～ 1 2 0°C和 1 40°C,催化剂用量为 0 .6 g,反应时间为 5 h,n(季戊四醇 )∶n(亚磷酸三乙酯 )∶n(3 ,5 -甲酯 ) =1∶ 1∶ 1 .1 0 ,在此条件下 ,收率在 95 %以上。通过元素分析、红外光谱分析。

酯交换法合成邻苯二甲酸二环己酯

研究了以邻苯二甲酸二甲酯和环己醇为原料,有机锡为催化剂,通过酯交换法在无溶剂的条件下催化合成了邻苯二甲酸二环己酯。通过试验考察了催化剂及用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明:当邻苯二甲酸二甲酯为0 2mol,环己醇为0 44mol,催化剂有机锡为1 4g,反应时间为5h,反应温度为140℃～150℃时,邻苯二甲酸二环己酯的收率为93 5%,产品熔点为63℃～65℃。通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。

受阻胺光稳定剂的开发研究进展

受阻胺类光稳定剂 (HALS)是一种新型高效的光稳定剂 ,广泛应用于高分子材料中。介绍了HALS的作用机理、分类、合成工艺、国内外生产及消费情况。展望了HALS的发展方向 ,并为今后发展HALS提出了合理的建议。

相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯的研究

用对羟基苯甲酸和氯化苄为原料 ,以氯化三乙基苄基铵为相转移催化剂合成了对羟基苯甲酸苄酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳反应条件是 :反应温度 1 45℃ ,催化剂用量 7 5 4mmol,反应时间 2 5h ,氯化苄与对羟基苯甲酸的量的比为 2∶1。在此条件下 ,收率在 95 5 %以上。产品熔点为1 0 9～ 1 1 1℃ ,并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对其进行了结构表征。

2,4,4′-三羟基二苯甲酮的合成

以间苯二酚、对羟基苯甲酸和三氯氧磷为原料,在溶剂环丁砜中通过无水氯化锌合成了紫外线吸收剂2,4,4'-三羟基二苯甲酮.通过实验考察了反应温度、催化剂及物料配比对反应的影响.实验结果表明,该合成反应的最佳条件为:反应温度为65～70℃,n(间苯二酚)/n(对羟基苯甲酸)为1:0.81,POCl3用量为19mL,无水氯化锌为22 g,得到淡黄色的粉状固体,熔点为195～197℃,收率在73%以上.产品通过元素分析、红外光谱进行了表征,确定所合成的产品是目标产品.

二亚磷酸二(双酚A)季戊四醇酯的合成

以季戊四醇、三氯化磷和双酚A作为原料合成了抗氧剂二亚磷酸二(双酚A)季戊四醇酯.探索了物料配比、反应溶剂的种类及用量和反应时间等反应条件对产率的影响,并通过正交试验法确定了适宜工艺条件.试验结果表明:反应溶剂为苯,用量为50 mL;物料配比[m(季戊四醇):m(三氯化磷):m(双酚A)]为1.0:2.8:2.0;第一步和第二步均回流反应3 h.在适宜工艺条件下所制得的产品为白色粉末状固体,熔点为146℃～148℃,产率约为93%.此外,通过元素分析、红外谱图和核磁共振对产品进行了物性和结构表征.

光敏引发剂α-羟基环己基苯甲酮合成的改进

以苯甲醛、镁、溴代环己烷、溴等为主要原料,经 4步反应合成了光敏引发剂α 羟基环己基苯甲酮,改进了其制备过程中第二步的氧化和第三步溴代反应。其中第二步是以氯仿作溶剂,新洁尔灭作相转移催化剂,在室温下进行反应。与原工艺比较,副产物少,后处理简单,收率高。第三步是以四氯化碳作溶剂,醋酸作催化剂进行溴代反应。改进后的合成方法具有工艺简单、成本低、收率高等特点。

十六烷值改进剂的新进展

系统介绍了柴油十六烷值改进剂的意义、性能特点、作用机理及分类,展望了十六烷值改进剂的发展方向,并对十六烷值改进剂推广应用提出了几个需要解决的问题。

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。

硫酸氢钠催化合成乙酸仲丁酯

研究了乙酸和仲丁醇在硫酸氢钠催化下的反应。考查了催化剂用量、反应时间、醇酸物质的量比及带水剂用量对乙酸酯化率的影响。结果表明 :当乙酸为 0 .2mol,仲丁醇为 0 .4mol,催化剂硫酸氢钠为 0 .6 g ,反应时间为 1.5h ,环己烷带水剂为 30ml时 ,乙酸酯化率在 99.3%以上。该催化剂具有催化效果好 ,使用量少 ,酯化率高 ,环境污染小 ,价格低廉易得等特点。

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯的合成

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯是一种抗氧化性和热稳定性优良的抗氧剂,在聚烯烃中得到广泛的应用。以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)、亚磷酸三苯酯、季戊四醇为原料,碳酸钾为催化剂合成了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰亚磷酸季戊四醇酯。考查了催化剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响,确定了反应的最佳条件。在此条件下,收率在95％以上。并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行组成结构表征。

阻转异构的螺旋结构与旋光方向

利用螺旋理论分析了阻转异构化合物的螺旋结构．当分子中存在多个螺旋，而这些螺旋不能彼此相互抵消时，分子的旋光方向由有效螺旋方向来确定，并由此预测了分子的旋光方向，结果与实验值一致．进一步证实了螺旋理论在预测分子的旋光方向方面的正确性及根据旋光方向推测分子的构象的可能性．

SO_4^(2-)/TiO_2-La_2O_3催化合成季戊四醇四乙酸酯

以稀土固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3为催化剂,乙酸和季戊四醇为原料合成季戊四醇四乙酸酯,并考察了影响反应的因素。试验结果表明,SO42-/TiO2-La2O3对合成季戊四醇四乙酸酯具有良好的催化活性。其适宜反应条件为:催化剂用量占反应物质量的2.5%,且能重复使用性、酸醇摩尔比为8.00(醇为0.5 mol)、反应时间为90 min和带水剂甲苯为反应物总质量的28%,季戊四醇四乙酸酯的收率可达84%。

用酯交换法合成3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸环己酯

以 3(3′ ,5′二叔丁基 4′羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5甲酯 )与环己醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂合成了 3(3′ ,5′二叔丁基 4′羟基苯基 )丙酸环己酯酯。考查了催化剂、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响 ,实验结果表明 ,反应的最佳条件为 :3,5甲酯投料量 2 9.2 g ,反应温度 130～ 14 0℃ ,催化剂0 .3g ,反应时间 5h ,3,5 甲酯与环己醇摩尔比 1∶1.1。在此条件下 ,产物收率在 98%以上 ,并通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行组成结构表征。