一种耐高温阴离子交换树脂的合成及在催化合成丙酸苄酯中的应用

以大孔型氯甲基化交联聚苯乙烯为原料,三丁胺为胺化试剂,合成了一种强碱性阴离子交换树脂。测定了树脂在水中的热稳定性,结果表明树脂的热稳定性比普通强碱性阴离子交换树脂的有明显提高。将树脂应用于催化合成丙酸苄酯,在优化条件下,丙酸苄酯的收率接近100%,且树脂连续使用5次的催化活性基本保持不变。

(3S，4R)-3，4-(二氧丙叉基)-N-氧化吡咯烷与丙烯酸甲酯的环加成反应研究

硝酮与烯烃的的1,3-偶极环加成反应是构成五元含氮杂环的重要方法.本文先由异抗坏血酸经H2O2氧化,合成了(2R,3R)-(O,O-丙叉基)-γ-丁内酯1,然后用"一锅煮"的实验方法经DIBAL-H还原,羟胺化及甲磺酸处理,以55%的产率制备了环状硝酮2.接着,研究了环状硝酮2与丙烯酸甲酯3的1,3-偶极环加成反应.实验结果表明:当反应在甲苯中于室温下搅拌1.5 h,得到了区域选择性的环加成产物4a和4b,产率为76%.产物的波谱分析指出:该环加成反应具有高度的区域选择性和立体选择性,但endo/exo选择性较差(1:1.3).

透明聚丙烯结构与性能研究

通过升温淋洗分级仪(TREF),核磁共振波谱仪(NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)等多种仪器分析设备对市场主导的茂金属共聚透明聚丙烯试样和普通齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂生产的透明聚丙烯产品进行了剖析,从微观结构到聚集态结构的分析结果均表明,催化剂分子结构对聚合物分子链结构的影响颇为显著:单活性中心的茂金属催化剂生产的共聚产品具有相当窄的分子量分布,高刚性、低雾度。共聚少量乙烯单体就可以获得透明聚丙烯优异产品。TREF不同级份组成随温度的升高而呈现结构规整性提高的趋势。文章将茂金属催化剂和Z-N催化剂生产的透明聚丙烯产品进行了物理性能对比,采用茂金属催化剂合成的无规共聚聚丙烯产品其光学性能明显优于由Z-N催化剂合成的产品。

芳基亚胺-脒基稀土烷基化合物的合成及其催化异戊二烯聚合研究

制备了芳基亚胺-脒基稀土二烷基化合物[NNN]Ln(CH2SiMe3)2{[NNN]=[2-C(H)NDippC6H3NHC(Ph)NDipp],Dipp=2,6-i-Pr2C6H3,Ln=Y(2),Sm(3)},2和3通过了1H NMR,13C NMR,IR和元素分析测试,通过X-ray确定了化合物2的晶体结构.加入[Ph3C][B(C6F5)4]和烷基铝,两个化合物均能高效催化异戊二烯聚合,具有较好的3,4-选择性(88%),中等的立体选择性(rr=50%),较高的分子量(Mn=6.8×104)和较窄的分子量分布(Mw/Mn=1.15).同时发现,烷基铝和[Ph3C][B(C6F5)4]的比例影响催化聚合的区域选择性.