小麦中氨基甲酸酯类农药残留的HPLC-MS/MS测定方法研究

建立了液相色谱-串联质谱测定小麦中9种氨基甲酸酯类农药的多残留检测方法.样品经乙腈提取,中性氧化铝填充柱净化,然后采用HPLC-ESI(+)-MS/MS测定.着重探讨了液质联用体系的稳定性、测定中普遍存在的基体效应及其校正的可能方法.结果表明,本研究建立的方法简便、快捷、准确,适合大批量样品的测定.

高效液相色谱-串联质谱法测定粮谷中9种氨基甲酸酯类农药残留

本研究采用了高效液相色谱-串联质谱联用（HPLC—MS／MS）技术，建立了高灵敏度的同时检测粮谷中9种氨基甲酸酯类农药残留量的方法。样品经乙腈提取，中性氧化铝填充柱净化，然后采用HPLC—ESI（＋）-MS／MS测定。对液-质分离条件和样品前处理条件进行了优化。9种氨基甲酸酯类农药在0．1—100μg／L范围内线性良好，相关系数为0．9986—0．9998。在0．001～0．05mg／kg浓度范围内，平均加标回收率在73．40％-102．01％之间；相对标准偏差为1．25％～9．94％。该方法简便、快速、灵敏、净化效果好。可同时满足进、出口粮谷中多种氨基甲酸酯类农药残留量的检验工作需要。

分散固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱快速测定茶叶中的苦参碱

建立了茶叶中苦参碱残留量的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。样品经氨水碱化,乙腈提取,浓缩后经分散固相萃取净化,以乙腈和乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源,正离子扫描,多反应监测(MRM)模式测定,外标法定量。结果表明,苦参碱在1.0~20 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数大于0.998。方法对于茶叶中苦参碱的定量限为5.0μg/kg。在5.0、10和50μg/kg 3个加标浓度水平下的加标回收率为80%~98%,相对标准偏差均不大于7.2%。本方法快速、简便,准确性和灵敏度较高,可作为茶叶中苦参碱残留量的有效检测方法。

检测设备附件及标准物质对纺织品检测结果的影响

探讨了检测设备附件及标准物质对纺织品检测结果的影响,分析了胀破强度、起球、水洗尺寸变化、耐洗色牢度、耐光色牢度等检测项目中设备附件和标准物质的影响,识别了纺织品实验室仪器设备附件及标准物质管理中的关键点和风险点,验证了实验室对各类设备附件应按照设备的整体要求进行管理的要求。结果表明,应按要求配备设备附件和标准物质,配备的设备附件应标准化,应使用有证标准物质,实验室自己配备的设备附件应进行校准和验证。

超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中克霉唑的残留量

目的建立QuEChERS提取和净化、超高效液相色谱-串联质谱(ultraperformanceliquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定猪肉、牛肉、羊肉、鸡肉等畜禽肉和猪肝、猪肾、羊肝、鸡心等畜禽内脏中克霉唑残留的分析方法。方法样品经正己烷饱和的乙腈提取,提取液经乙腈饱和的正己烷液液分配除脂,并经含PSA和C18粉末的净化管进一步净化。采用0.1%甲酸和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式(multiplereactionmonitoring,MRM)测定,同位素内标法定量。结果本方法在7 min内完成分离分析,方法在0.2~20.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数r为0.9999。在0.2、2.0和20μg/kg添加水平下的回收率为78.5%~111.9%,相对标准偏差小于11.1%,方法定量限为0.2μg/kg。结论该方法快速、准确、灵敏,适合动物源食品中克霉唑残留量的测定。

加速溶剂萃取/凝胶渗透色谱-固相萃取净化/气相色谱-质谱法测定茶叶中残留的33种农药

建立了茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类共33种农药残留的分析方法。样品以丙酮-二氯甲烷（体积比为1∶1）为提取剂经加速溶剂方法萃取,提取液用凝胶渗透色谱净化除去大部分的色素、脂类和蜡质,再用Carb-NH2小柱和Florisil小柱净化。采用气相色谱法分析、外标法定量、气相色谱-质谱法（GC-MS）定性。加标水平为0.05mg/kg时,大部分农药的回收率为70%~120%,相对标准偏差小于20%。方法的检测限为0.005~0.05mg/kg（以10倍信噪比计）。该方法的提取效率高,准确灵敏,目前已应用于出口茶叶中农药残留的日常检测。大量实际样品的检测结果表明,此方法适于出口茶叶中农药残留检测实际工作的需要。

茶叶中氟虫腈等8种农药残留的液相色谱-串联质谱法测定及不确定度评定

建立了茶叶中氟虫腈、吡虫啉、啶虫脒、噻嗪酮、三唑酮、三唑醇、丙溴磷、哒螨酮共8种农药残留的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定方法。样品用丙酮-二氯甲烷(1∶1,v/v)混合溶剂加速溶剂提取,经石墨化炭黑/氨基(Carb/NH2)固相萃取小柱净化,采用Hypersil Gold C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,5μm)分离,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,以电喷雾电离(ESI)、多反应监测(MRM)模式检测,采用基质标准曲线同位素内标法(吡虫啉、啶虫脒)或外标法(其余6种农药)定量。氟虫腈在1～100μg/L、其余7种农药在5～200μg/L范围内线性关系良好,方法的定量限(信噪比大于10)为氟虫腈2μg/kg、其余7种农药10μg/kg。氟虫腈在2、5、50μg/kg、其余7种农药在10、50、100μg/kg加标水平下的回收率为75.5%～115.0%,相对标准偏差为2.7%～7.7%。另外,按照JJF 1059-1999《测定不确定度评定与表示》中的有关规定,从标准溶液、样品称量、标准曲线、样品定容、仪器测定重复性、样品前处理等方面对测定结果的不确定度来源进行了评定。评定结果显示,测定结果的不确定度主要源于样品前处理、标准曲线及仪器测定的重复性。该方法的提取效果好、净化较彻底,灵敏度满足国外限量标准的要求,适合出口茶叶中农药残留的测定。

加速溶剂萃取-气相色谱-负化学源质谱法测定茶叶中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量

建立了茶叶中13种有机氯和10种拟除虫菊酯农药残留量的气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)分析方法。茶叶样品用V(丙酮):V(CH_2Cl_2)= 1:1混合液作提取剂经加速溶剂萃取,提取液经凝胶色谱净化除去大部分的色素、脂类和蜡质,再经活性炭-氨基(Carb-NH_2)复合小柱和Florisil小柱净化后,用GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)进行定性和定量分析。添加50μg/kg浓度水平时,农药回收率在45.6%～112.4%之间,相对标准偏差在0.57%～10.1%之间;方法的检出限(3倍信噪比)在0.05～10.0μg/kg之间。方法适用于出口茶叶农残检测实际工作。

气相色谱-负化学离子源质谱法测定含硫蔬菜中残留的14种农药

建立了含硫蔬菜(大葱、大蒜、蒜薹及韭菜等)中14种农药残留的气相色谱-负化学离子源质谱(GC-NCI/MS)检测方法。样品先采用微波加热处理除去大部分的含硫干扰物,然后用乙腈均质提取,提取液用凝胶渗透色谱(GPC)和N-丙基乙二胺(PSA)固相萃取小柱净化后用GC-NCI/MS在选择离子监测模式下测定。在50μg/kg加标水平下回收率为49.2%～113.1%,相对标准偏差为1.42%～8.70%,检出限(以3倍信噪比计)为0.5～10.0μg/kg。方法的选择性好,抗干扰能力强,能消除复杂基质带来的干扰,适合于含硫蔬菜中农药残留的确证分析。

高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法同时测定黄酒中的单糖和低聚糖及其指纹图谱的构建

建立了黄酒中葡萄糖、果糖、异麦芽糖、异麦芽三糖、麦芽糖、潘糖、麦芽三糖共7种糖类的高效阴离子交换色谱分离-积分脉冲安培检测的方法。以氢氧化钠和醋酸钠为淋洗液进行梯度洗脱,CarboPac^TM10阴离子交换柱进行分离。该方法可在26 min内实现黄酒中7种糖类的定量分析,在0.5-50 mg/L浓度范围内线性关系良好,样品定量限为0.1 g/L,加标回收率为76.5%-108.4%,精密度（RSD）为3.02%-8.23%。将该法用于不同厂家不同批次的绍兴加饭酒中各种糖类含量的检测,基于所得的检测结果,利用中位数法构建了标准指纹图谱,并采用夹角余弦法评价了各个样品与标准指纹图谱之间的相似度。结果初步显示,不同厂家加饭酒之间的相似度差别较大,该法可作为区别不同厂家酒的依据之一。

固相萃取-气质联用法测定啤酒中9种有机磷农药残留

建立啤酒中9种有机磷农药的固相萃取-气质联用分析方法。采用C18固相萃取小柱对啤酒中的有机磷农药进行提取、净化,用乙酸乙酯洗脱后供气相色谱-质谱分析,用基质匹配标准校正方法补偿基质效应。当添加浓度为50μg/kg和100μg/kg时,平均回收率为80.3%～95.0%;测量结果的相对标准偏差为1.97%～8.28%(n=6);方法的检出限为1.20～15.3μg/kg。该方法可用于啤酒中痕量有机磷农药残留的测定。

气相色谱-负化学源质谱法测定豆类中14种农药残留

建立了以凝胶渗透色谱(GPC)和固相萃取法净化、气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)联用法测定豆类(毛豆、荷兰豆、豌豆、蚕豆等)中14种农药残留的分析方法。样品经提取液经GPC净化除去大部分的油脂和色素,再经乙二胺-N-丙基甲硅烷(PSA)小柱净化,目标农药采用GC-NCI-MS检测,外标法定量。添加50μg/kg浓度水平时,农药回收率在42.2%~124.5%之间,相对标准偏差在1.10%~8.72%之间;农药的检测限在0.5~10.0μg/kg(3倍信噪比)之间。方法净化效果好,灵敏度高,可满足进出口豆类农药多残留检测实际工作的需要。

固相萃取-液相色谱/串联质谱法测定黄酒中的甜蜜素

建立了黄酒中甜蜜素残留的固相萃取-液相色谱/串联质谱法(SPE-LC/MS/MS)测定方法。黄酒样品用水稀释后,弱阴离子(WAX)固相萃取小柱净化,氨化甲醇洗脱。采用Hypersil Gold C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,5μm),乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,以电喷雾离子源负离子模式(MRM)定性、定量测定甜蜜素。甜蜜素在10～500μg/L范围内峰面积与质量浓度呈线性关系,相关系数为0.999 5。取有代表性的阴性样品进行添加回收试验,在0.5～5.0 mg/L范围内,回收率为81.1%～88.2%,相对标准偏差为3.65%～5.21%,方法的定量检测限为0.5 mg/L。该方法净化效果好,检测灵敏度高,能同时完成黄酒中甜蜜素的定量和定性分析。

茶叶中联苯菊酯等4种农药残留测定结果的不确定度评定

根据日常监测结果,对出口欧盟、美国的茶叶中检出率较高的农药联苯菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、氯氰菊酯4种农药的测定结果不确定度进行了评估。根据《测量不确定度评定与表示》(JJF 1059-1999)中有关规定,建立了不确定度评定的数学模型,并根据欧盟、美国对各农药要求的限量(MRL)进行相关试验,计算得出不确定度。结果表明,测量结果不确定度主要来源于前处理过程、仪器测量重复性和标准曲线。

气相色谱-负化学源-串联质谱法测定动物源食品中氟虫腈及其4种代谢产物残留量

建立动物源食品(鸡蛋、鸡肉、鸡肝)中氟虫腈及其4种代谢产物(氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈硫醚、酰胺氟虫腈)残留量的气相色谱-负化学源-串联质谱(gas chromatography-negative chemical ionization-tandem mass spectrometry,GC-NCI-MS/MS)测定方法。样品经乙腈(正己烷饱和)提取后,采用改进的QuEChERS净化和GC-NCI-MS/MS的多反应监测模式检测,基质匹配工作曲线法定量。实验结果表明,氟虫腈及其4种代谢产物在1~100μg/L质量浓度范围内线性良好,线性系数均大于0.9990,氟甲腈、氟虫腈和氟虫腈硫醚定量限(RSN≥10)为0.5μg/kg,氟虫腈砜和酰胺氟虫腈定量限为1.0μg/kg。在2.0、10.0、20.0μg/kg加标水平下,回收率在80.2%~108.7%之间,相对标准偏差为3.8%~10.2%。该方法灵敏度高、准确性好,能够满足动物源食品中氟虫腈及其4种代谢产物残留量的测定。

气相色谱-质谱法测定药品中克霉唑的含量

建立了气相色谱-质谱法测定药品中克霉唑含量的分析方法。采用DB-35 MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,质谱以选择离子模式进行检测,同位素内标法定量。在优化的条件下,克霉唑在0.05~5.0μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9997。样品加标平均回收率为91.1%~97.2%,相对标准偏差不大于6.5%。本方法简便、快速,灵敏度高、准确性好,可用于药品中克霉唑含量的测定。

同位素稀释气相色谱-串联质谱法测定动物源食品中克霉唑残留量

建立了动物源食品(猪肉、鸡肉、猪脂肪、猪心、猪肝、猪肾)中克霉唑残留量的同位素稀释气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定方法。样品经加速溶剂提取后,用凝胶渗透色谱净化。采用HP-5 MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。实验结果表明,克霉唑在1~100μg/L浓度范围内线性良好,决定系数(R 2)为0.9995,定量限(LOQ,S/N≥10)为2.0μg/kg。在2.0、5.0、20.0μg/kg加标水平下,回收率在82.6%~116.5%之间,相对标准偏差为5.2%~13.5%。该方法灵敏度高、准确性好,能够满足动物源食品中克霉唑残留量的确证和定量分析。

直接进样ICP-MS测定不同种类不同年份黄酒中铬砷含量

采用直接稀释进样,使用截取锥表面碰撞的方法,建立电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)内标法直接测定不同年份黄酒中砷、铬的方法。结果表明,方法对砷和铬的检出限分别为0.02μg/L、0.03μg/L;不同加标量下砷和铬的测定回收率均大于95.97%,相对标准偏差均小于8.0%。利用此方法对不同年份的基酒、成品酒及不同类型的黄酒进行了测定。同时,微波消解、过炭黑氨基柱后测定结果与直接测定方法测定结果比较,无显著差异,表明该方法简便、快速、准确,完全能够满足黄酒中砷、铬的检测要求。

微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法测定染料中10种重金属元素

建立了测定染料中10种重金属元素的微波消解电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)法。比较了不同样品的消解方法,并确定了消解的最佳方法和条件;优化了仪器工作条件,选择出被测元素的最佳分析谱线,合理地进行了背景扣除;各元素的检出限以及加标回收率分别为0.0024～11.42mg/kg、83.3%～110%。该方法与标准方法中的原子吸收相比,缩短了分析时间,提高了检测效率。

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中4种新型杀菌剂

建立了固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定葡萄酒中硅噻菌胺、氟吡菌胺、吲哚磺菌胺和啶酰菌胺4种杀菌剂的分析方法。葡萄酒样品经HR-X固相萃取小柱提取和净化,乙酸乙酯洗脱目标物,在气相色谱-串联质谱多反应监测模式(MRM)下进行检测,外标法定量。在优化的条件下,4种杀菌剂在2.0～100.0ng·mL^(-1)范围内呈良好的线性关系,相关系数均≥0.9988,方法定量限为2.0μg·kg^(-1)。方法平均回收率为77.2%～93.9%,相对标准偏差≤7.8%。本方法前处理简单、选择性好、灵敏度高,可用于葡萄酒中以上4种杀菌剂的测定。