兼具大的二阶光学非线性与良好透明性的有机生色团的分子设计进展

从采用特殊的共轭桥、寻求给受体强度的最佳组合及设计双 (多 )重电荷转移分子三方面 ,综述了近几年来在兼具较大分子一阶超极化率与良好透光范围的有机二阶非线性光学生色团的研究进展 .

ESR自旋稳定化技术在漆酶化学中的应用

用ESR自旋稳定化技术对十六个儿茶酚类底物的漆酶催化氧化反应进行了ESR追踪，捕获到相应的半醌自由基．结果表明，ESR自旋稳定化技术的运用，开辟了一条在静态条件下用漆酶／O2体系获取高稳态浓度半醌自由基的有效途径．

漆酶/O_2体系获取半醌自由基的研究

本文综述了在静态条件下用漆酶 /O2 体系获取高稳定浓度半醌自由基阴离子的有效办法。依据漆酶的单电子转移特性 ,分别采用强吸电子基团使未偶电子离域以稳定半醌自由基、适当的有机溶剂延缓半醌自由基衰减和

漆树漆酶的催化氧化作用(Ⅻ)——儿茶酚胺氧化中间体的捕获

在静止条件下，用分光光度法对３个儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察．ＥＳＲ结果证明，这些底物在弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段，Ｍｇ２＋离子的存在，提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性．结果还表明，儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化产物，结构十分复杂，用二苯乙二胺只能捕获到少量对位羟基化的邻醌．

漆树漆酶的催化氧化作用Ⅺ原儿茶酸酯类的漆酶酶催氧化

用分光光度法对原儿茶酸甲酯、正丁酯、正辛酯底物在不同ｐＨ条件下的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察，测定了它们在ｐＨ＝８．０时的反应速度常数．结果表明，不为漆酶所喜爱的亲水性底物（原儿茶酸），经过适当疏水化处理，可以有效地改善其反应性和提高漆酶的催化活性．ＥＳＲ结果证明，这些底物的漆酶催化反应都经历了半醌自由基阴离子阶段；酯基的存在不能保证底物顺利地氧化成相应邻醌。

新型含有砜基吲哚发色团侧基的聚硅氧烷的合成与非线性光学性能研究

采用后功能化的方法合成了两种含有砜基吲哚二阶非线性光学发色团侧基的聚硅氧烷分子 ,通过核磁、红外、紫外 -可见、示差扫描量热分析等手段对所得的聚合物进行了表征 .此合成方法简便易行 ,易于产物的分离提纯 ,为二阶非线性光学材料的合成提供了一种新方法 .通过二次谐波产生 (SHG)方法测得该聚合物的二阶非线性光学系数d3 3 值分别为 2 1和 17pm/V .

漆树漆酶的催化氧化作用（X）──叔丁基儿茶酚类底物的漆酶催化氧化和漆酶的微环境效应

对６个含叔丁基的儿茶酚类底物的离解和漆酶催化氧化反应进行了考察。结果表明：叔丁基的存在，有利于增进对底物的结合，并可以利用漆酶活性中心周围提供的ｐＨ环境和质子载体性质，促进底物的离解，使这类底物能在远低于其一级离解的弱酸性环境中进行反应。由于叔丁基的特性和漆酶的微环境效应的共同作用，这些底物在ｐＨ＝６．０的水溶液环境中都能顺利地氧化成相应邻醌，并具有合成价值。ＥＳＲ结果证明：这些底物在弱酸性条件下的漆酶催化反应经历了质子转移和单电子氧化步骤。

漆树漆酶的催化氧化作用──Ⅸ．含叔丁基的儿茶酚类底物的漆酶催化氧化

用分光光度法对６个含叔丁基的儿茶酚类底物在不同ＰＨ条件下的离解和漆酶催化氧化行为进行了考察，测定了它们在ＰＨ８．０时的反应速度常数．结果表明，叔丁基的疏水性较好地适应了漆酶对底物疏水程度的要求，使这类底物更容易为漆酶所包结；漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω－羧基阴离子所提供的ｐＨ环境和质子转移作用，促进了这类底物的离解，使这类底物能在远低于其一级离解所需ｐＨ的环境中进行反应．速度常数数据显示，取代基的疏水作用和取代基参与双齿配位的能力是影响这类底物反应速度的主要因素；在叔丁基的存在下，取代基的电子效应对这类底物的反应速度的影响变得不明显．

不同浸提方法对固体废物中重金属浸出含量的影响

比较了4种浸提方法[水提法、毒性特征浸出程序(TCLP)、pH控制的改良TCLP和连续化学浸提法(SCE)]在不同的液固比(L/S)、pH和浸提剂类型下,对城市固体废弃物(MSW)焚烧炉空气污染控制(APC)残留物中重金属浸出质量浓度的影响。结果表明:用蒸馏水浸提时,当L/S在2~100 mL·g^(-1)范围内,所有重金属的浸出质量浓度均随着L/S的增加而降低,多数重金属的释放量随着L/S的增加而增加,且当浸出时间大于30 min后,浸出时间对于重金属浸出质量浓度和释放量的影响较小。在TCLP和改良的TCLP试验中,浸出质量浓度和重金属释放量(AHMR)都极依赖于浸提过程中的pH。在SCE实验中,碳酸盐结合态(CB)和Fe-Mn氧化态(OX)(易溶于酸的部分)在浸出的重金属中占比最高。此外,SCE和改良的TCLP试验中浸出的目标重金属量均远高于常规TCLP和水提法浸提的量。

生命金属离子对漆酶催化活性的影响

以５，６二氯２，３二氰基氢醌为底物，在ｐＨ＝４．４０条件下，用分光光度法考察了１１种生命金属离子（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｒ６＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋）存在下的漆酶催化氧化反应，发现Ｆｅ２＋离子对漆酶的催化活性显示出抑制作用，探讨了其抑制特征、抑制位点和作用方式．结果表明，Ｆｅ２＋离子对漆酶催化活性抑制属竞争性抑制过程，Ｆｅ２＋离子的抑制作用是通过还原漆酶反应产物半醌自由基阴离子来完成的．Ｆｅ２＋离子漆酶复合物的解离常数（Ｋｉ）经测定为１７．５×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．

基于吩嗪衍生物的荧光增强型氰离子探针

针对氰根离子的强亲核反应性,设计并合成了一种以吩嗪为荧光团,吲哚磺酸作为吸电子基团和识别基团的反应型化学传感器PDSI。研究表明,具有强给电子能力的吩嗪和带正电荷的拉电子吲哚双键表现出很强的分子内电荷转移(ICT),当加入氰根离子后,由于双键被破坏,吲哚基团上氮原子的正电荷被中和,吸电子能力迅速降低,750nm处的ICT吸收带吸光度相应下降,肉眼可明显观察到溶液体系的颜色由绿色逐渐变为淡黄色,实现了对氰根离子直观的颜色响应;同时吩嗪荧光团荧光恢复,在580nm左右表现出20倍荧光增强;此外,化合物PDSI具有良好的选择性,其它阴离子对体系的吸收和荧光没有明显影响。PDSI对氰根离子的检出限达到0.02μmol/L,低于世界卫生组织及美国环保局规定的饮用水中氰化物含量上限0.02ppm。

无机原料制备TS-1分子筛及其催化环己酮氨氧化

分别以硅溶胶和白炭黑为硅源、三氯化钛为钛源合成了TS-1分子筛。采用XRD、FT-IR、SEM、TEM和低温N2吸附-脱附等方法表征,表明两种无机硅源均可制备结晶度较好和晶体结构完整的TS-1分子筛。将制备的TS-1分子筛用于催化环己酮氨氧化,结果表明,在优化反应条件下,硅溶胶制备的TS-1分子筛具有比白炭黑制备的TS-1更好的催化性能。

PbSe纳米晶的制备及在太阳能电池中的应用

基于简单的溶剂注射工艺制备了PbSe纳米晶，利用平均粒径为5nm的PbSe米晶制备了P3HT／PbSeeh,P3HT／PbSe／PCBM两种结构的纳米晶聚合物太阳能电池，P3HT／PbSe电池的最高光电转换效率为O．19％，而基于三相体系P3HT／PbSe／PCBM池的光电转换效率为2．09％，说明PCBM对提高电池的光电转换效率具有重要的作用。

GB/T7494—1987测定水质阴离子表面活性剂方法优化

根据《水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法》(GB/T7494—1987)测定水质阴离子表面活性剂,其原理为:阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂相互作用生成蓝色的盐类,该生成物可被氯仿萃取,并于652nm处测量氯仿层的吸光度。该方法操作烦琐、选择性差,且需要大量的有毒溶剂(氯仿)。因此,研究、优化了上述操作,减少了反复萃取次数和有毒溶剂的用量,同时,保证了测定的准确性。

化学需氧量测定研究进展

跟踪化学需氧量(COD)测定研究进度,从新催化材料引入和测定方法 2方面的创新入手进行阐述。研究快速、准确、无污染的COD测定方法在环境监测工作中具有重要的意义。

中国污染场地修复工程二次污染防治措施研究

污染场地是目前工业用地流转中最主要的污染来源,特别是部分工业发达地区,污染型企业的搬迁,土地流转,成为污染场地,而针对污染场地实施的修复工程,却往往带来新的污染问题。现在修复工程的过程中二次污染问题较严重,对周围水资源、大气、土壤等造成一定程度的危害,并产生大量噪音,引起公众的广泛关注。因此如何完善污染防治的法律法规,污染场地修复的指导意见,有效避免二次污染是值得深入探讨的重要环境问题。

GC-MS测定城市污泥中壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚的方法研究

研究建立气相色谱串联质谱法测定污泥中壬基酚、壬基酚单氧乙烯醚及壬基酚双氧乙烯醚的方法。该方法的检出限为0.004 mg/kg,方法的精密度RSD为1.09%-2.72%,回收率为80.2%-96.7%。该方法操作简单,结果准确、可靠,重现性好,检出限低,实用价值高,适用于污泥中壬基酚、壬基酚单氧乙烯醚及壬基酚双氧乙烯醚的测定。

污水处理场地土壤调查布点及采样研究

本文介绍了我国污水处理场地土壤调查布点的6个基本原则、布点的程序和有关方法,最后介绍了污水处理场地土壤调查采样的主要过程:采样准备、采样方法、样品保存、现场记录等。为更有效评价污水处理场地土壤污染情况,对国家出台相关技术规范提出了建议。

Two-Photon Fluorescence Properties and Ultrafast Responses of a Hyperbranched Diketo-Pyrrolo-Pyrrole Polymer with Triphenylamine as the Core

The two-photon fluorescence properties and ultrafast responses of a hyperbranched polyyne （hb-DPP-J2） with triphenylamine as the central core, Diketo-Pyrrolo-Pyrrole as the connecting unit and electron acceptor are studied. The polymer has a D-π-A-π-D conjugated structure along the extended polyyne w-bridge systems, and the effective condugated unit repeats itself in the whole hyperbranehed polymer chain. The polymer exhibits a large two-photon absorption cross section and high fluorescence quantum yields. The ultrafast dynamic results give a deep understanding of the excited energy transfer processes under excitation, and reveal a long relaxation lifetime of the intramolecular charge transfer （ICT） state.

具有好的溶解性和高的热稳定性的富勒烯-苝化合物的合成

在氩气保护下 ,利用 N- (正丁基 ) - N′- (4 -甲酰基苯氧戊基 ) - 1,6 ,7,12 -四 - (4 -叔丁基苯氧基 ) - 3,4 ,9,10 -⊥酰亚胺和 N-甲基甘氨酸产生的亚胺叶立德与富勒烯反应 ,合成了含富勒烯的⊥化合物 ,用 NMR、FT- IR、UV- Vis及 TGA等方法对其结构和性能进行了表征和测试。