方波溶出伏安法快速测定染发剂中对苯二胺

采用循环伏安法研究了对苯二胺在铂电极上的电化学行为。实验发现,在0.1 mol/LpH=6.0的磷酸盐缓冲溶液中,对苯二胺能在铂盘电极上产生良好的氧化还原峰,对苯二胺氧化还原峰峰电位分别为＋0.25 V和＋0.19 V（vs.Ag/AgC l,饱和KC l溶液）。考察了扫描速度和pH对峰电位和峰电流的影响,结果表明对苯二胺在铂盘电极上的电极反应属于等电子等质子反应,反应过程受吸附控制。基于此建立了方波溶出伏安法快速测定染发剂中对苯二胺的分析方法。该方法具有分析时间短、操作简单等优点。该方法的线性范围为3.24-108.14 mg/L,R=0.9990,检出限为1.1mg/L,浓度为43.2 mg/L时相对标准偏差（n=11）为1.57%,对4种市售染发剂中对苯二胺含量进行了测定,结果满意。

金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系电化学发光行为的研究

研究了磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光行为。实验结果表明在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢的电化学发光强度增强近10倍,初步探讨了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光增强机理。在优化的实验条件下,鲁米诺浓度在4.0×10-12～1.0×1010-mol/L之间与电化学发光强度成良好的线性关系,方法的检出限为2×10-12mol/L,对5.0×10-11mol/L鲁米诺进行11次平行测定,相对标准偏差为5.3%。

甲氧氯普胺的测定及与牛血清白蛋白相互作用的研究

建立了多壁碳纳米管糊电极测定盐酸甲氧氯普胺(MCPM)的电化学分析方法,研究了MCPM与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的电化学行为。在pH2.2的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,MCPM在1.084V处出现一灵敏的氧化峰。电化学测定MCPM的线性范围为0.17～10.3mg/L,检出限为0.03 mg/L。对5.18mg/L的MCPM进行11次平行测定,相对标准偏差为2.4%。当BSA加入到MCPM溶液中,MCPM的氧化峰电流明显降低。其降低值(ΔIp)与BSA的浓度在5.00×10-7～1.67×10-5mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为2.0×10-7mol/L。MCPM与BSA相互作用的结合常数为1.05×105L/mol。

聚亚甲基蓝碳纳米管修饰电极测定肝素钠

利用循环伏安法和微分脉冲伏安法建立了聚亚甲基蓝-碳纳米管修饰玻碳电极测定肝素钠的电化学分析方法。在pH 4.5的B-R缓冲溶液中,聚亚甲基蓝与肝素钠通过静电作用形成复合物,导致聚亚甲基蓝的峰电流值降低。聚亚甲基蓝峰电流的降低值△Ip与肝素钠的浓度在0.33～17.13μg/mL范围内呈线性关系,线性方程为△Ip(μA)=1.6c+11.2(μg/mL),相关系数为0.994 6,检出限为0.09μg/mL。对5.74μg/mL肝素钠11次平行测定,相对标准偏差RSD为0.40%。

甲磺酸加替沙星-Al(Ⅲ)荧光体系的研究及应用

[目的]研究铝（Ⅲ）-甲磺酸加替沙星荧光体系测定微量铝（Ⅲ）方法的建立与应用。[方法]在C6H4CO2HCO2K-NaOH介质中,铝与甲磺酸加替沙星形成络合物使甲磺酸加替沙星的荧光强度（ΔF）显著增敏,由此建立了测定铝的新方法,并研究不同溶液酸度、表面活性剂、甲磺酸加替沙星用量、试剂加入顺序对该体系ΔF的影响。[结果]荧光光谱图显示,该体系的最大激发波长λex=365 nm,最大发射波长λem=470 nm。溶液的酸度对该体系的ΔF有较大影响,pH值在5.50～6.50时可使该体系的增敏作用达到最大且较稳定。加入表面活性剂对ΔF均无较明显的影响。该体系中铝的浓度在1.58×10^-8～4.24×10^-6mol/L范围内与ΔF=F-F0具有良好的线性关系,最低检出限为8.36×10^-9mol/L,回收率为99.4%～101.4%。[结论]该方法用于测定食品中微量铝的含量可获得灵敏度较高和选择性较好的结果。

鲁米诺-碳糊电化学发光传感器的制备与应用

利用鲁米诺作为发光试剂,制备了价廉且可重复使用的鲁米诺-碳糊电化学发光传感器。研究了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在过氧化氢溶液中的电化学发光特性;考察了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在3.0×10-8mol/L过氧化氢中的重现性及传感器寿命。结果表明电化学发光信号与过氧化氢浓度在1.0×10-13～1.0×10-11mol/L范围内呈线性关系。鲁米诺-碳糊电化学发光传感器具有制备方法简单,成本低廉,对H2O2的检测灵敏度高、响应范围宽、分析速度快等优点,有一定的应用价值。

含单质硫正极复合材料

单质硫作为二次锂-硫电池正极时具有很高的理论比容量(1675 mAh/g),此外硫原料廉价、储量丰富、对环境友好,被认为是最具发展潜力的新一代高比能化学电源的正极材料之一。但由于单质硫存在导电性差以及充放电过程中体积膨胀,放电过程中产生的多硫离子会溶解发生扩散迁移,从而制约了锂-硫电池的进一步发展应用。本文首先分析了锂-硫电池的放电机理,以及导致电池容量衰减的两个主要原因:多硫离子的穿梭效应和放电产物硫化锂(Li2S,Li2S2)差的电化学性能;其次综述了近年来国内外报道的各种含硫复合材料,将其分为碳/硫复合材料、导电聚合物/硫复合材料、氧化物/硫复合材料三大类,并进行了讨论;最后总结了目前硫正极复合材料的特点,展望了含单质硫复合正极材料未来的研究发展趋势。

Au/Nafion/玻碳修饰电极上L-半胱氨酸的氧化和检测

半胱氨酸作为一种含硫氨基酸在生物体内具有重要的作用,采用电化学方法检测存在着具有高过电位和共存的其它生物电活性分子的干扰.本文采用离子交换技术结合电化学方法制备了纳米金-Nafion修饰玻碳电极(Au/Nafion/GCE),由于电极中金纳米颗粒的存在,该电极对半胱氨酸的氧化表现出很好的电催化作用,对半胱氨酸的检测具有比较高的响应灵敏度,同时带负电的Nafion的存在使该电极在带负电荷的干扰分子抗坏血酸和尿酸的存在下实现对半胱氨酸的选择性检测.在Au/Nafion/GCE上考察了半胱氨酸的氧化.结果表明电极对半胱氨酸的氧化具有很好的催化作用.在pH2.0到8.0范围内半胱氨酸的氧化均表现为两个氧化峰.在pH2.0和7.0时两个氧化峰的峰电位分别为0.156、0.458V和-0.011、0.344V,且随着浓度的增大峰电流增大;而在裸电极和Nafion修饰玻碳电极上没有明显的氧化峰.说明半胱氨酸的氧化得到催化并且催化作用归于金纳米颗粒的存在.采用电流法对半胱氨酸的浓度和响应电流之间的关系进行了考察.pH2.0时响应电流与浓度在3.0至50.0μmol/L范围内呈线性关系,灵敏度为22.7μA/(mmolL-1),pH7.0时响应电流与浓度在2.0至80.0μmol/L范围内呈线性关系,灵敏度为4.08μA/(mmolL-1).在pH2.0和7.0时检测限均为1.0μmol/L.在Au/Nafion/GCE上,1.0×10-5mol/L的抗坏血酸和3.0×10-4mol/L的尿酸存在对半胱氨酸测定没有干扰,从而可以实现抗坏血酸及尿酸存在下半胱氨酸的电化学测定.