单、双二茂铁基三氮唑化合物的合成和热稳定性及对AP的催化分解

为了改善二茂铁基衍生物的燃烧催化性能,向其引入富氮的高能基团,以构建具有良好热稳定性、燃烧催化活性的新型二茂铁基三氮唑化合物。用含三氮唑基团的化合物为原料与二茂铁甲酰氯、二茂铁甲醛反应,分别合成单、双二茂铁基三氮唑化合物,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR、X-射线单晶衍射、IR和UV-Vis对化合物的结构进行表征,并测定其抗氧化性、热稳定性及对AP的催化性能。结果表明,合成的化合物的电位差值均大于80mV,具有一定的抗氧化性;单二茂铁基三氮唑化合物A1~A4的热分解温度在200℃左右,双二茂铁基三氮唑化合物A5~A7的热分解温度在240~380℃,因此后者的热稳定性相对前者更高;化合物对AP有一定的催化性能,均能引起AP的两个放热峰不同程度地提前,其中单、双核二茂铁基三氮唑化合物对AP的低温放热峰分别提前了69~84℃、56~62℃,高温放热峰分别提前了144~165℃、153~184℃。由此得知双核二茂铁基三氮唑化合物对AP的催化性能优于单核二茂铁基三氮唑化合物。

消栓通络片中3种酚酸的高效液相色谱电化学检测

目的:建立测定消栓通络片中原儿茶酸、咖啡酸和阿魏酸的高效液相色谱电化学分析方法,并用该方法测定2种不同厂家的消栓通络片。方法:采用反相高效液相色谱电化学检测法,以 Zorbax SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5.0μm)为色谱柱;甲醇-4%醋酸为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL·min^(-1);检测电压为0.7 V,柱温为30℃。结果:原儿茶酸、咖啡酸和阿魏酸浓度分别在0.7～7.9μg·mL^(-1)(r=0.9991)、0.2～5.4μg·mL^(-1)(r=0.9996)和0.02～24.0μg·mL^(-1)(r=0.9994)范围内线性关系良好,平均回收率(n=6)分别为99.1%(RSD=1.8%),98.7%(RSD=2.6%)和98.4%(RSD=1.9%)。结论:该法是一种快速、灵敏、准确的分析方法,可以为消栓通络片的质量控制提供科学依据。

含二茂铁基的1,3,4-噻二唑化合物的合成及其生物活性研究

甲酰二茂铁与2-氨基-5-烷基/芳基-1,3,4-噻二唑在硅胶催化下反应,经硼氢化钾还原后得到18种新型2-二茂铁甲胺基-5-烷基/芳基-1,3,4-噻二唑。并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有良好的生长调节活性。

荞麦蜜酚酸含量的高效液相色谱测定及其抗氧化作用的研究

以中国产荞麦蜜为原料,采用高效液相色谱-电化学检测法(HPLC-ECD)测定其中的原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、丁香酸、p-香豆酸、绿原酸、阿魏酸和鞣花酸等8种酚酸的含量。结果表明,中国荞麦蜜中含有原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、p-香豆酸、阿魏酸等五种酚酸,其含量分别为没食子酸为461μg/100g蜂蜜,p-香豆酸为150μg/100g蜂蜜,咖啡酸为79μg/100g蜂蜜,原儿茶酸为30μg/100g蜂蜜,阿魏酸为39μg/100g蜂蜜。本文还对荞麦蜜酚酸提取物的抗氧化作用进行了研究,结果显示荞麦蜜酚酸提取物对超氧阴离子自由基、羟基自由基、DPPH自由基和脂质过氧化均有抑制作用。

可溶性三嗪类氮杂环蕃合成与表征

三嗪类环蕃是一类具有独特性质的超分子主体化合物。用三聚氯氰、1,6-己二胺、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷、联苯胺、对苯二胺为原料,合成了一系列三嗪类氮杂环蕃,用十二胺修饰,得标题化合物,并用1HNMR、IR和MALDI-TOF-MS对其结构进行了表征。

新型席夫碱大环化合物的合成与应用研究

以水杨醛、1,2-二溴乙烷、邻苯二胺、对苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚、联苯胺为原料,经取代、缩合成环,得到一系列新型的席夫碱大环化合物,并对席夫碱大环进行还原,得到结构更稳定,柔韧性更好的仲胺大环。并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。离子识别研究表明:大环化合物对Na+、Mg2+、Li+无明显作用,对Fe3+和Cu2+有作用。初步生物活性测试表明:席夫碱大环在一定浓度下具有抑菌活性。

PdH和PdH_2的分子结构与势能函数

目的 研究PdH和PdH2的分子结构与势能函数。方法 采用数用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法。结果 计算得到基态PdH,PdH2分子的电子状态分别为2Σ和1A1,几何构型为C∞V和C2v,基态能量分别为-191 75×10-10J和-192 65×10-10J。应用多体展式理论和最小二乘法研究得到了PdH和PdH2的势能函数的解析式。结论 研究结果正确反映了PdH和PdH2分子的结构特征,这个方法对于获得用于储氢材料计算机设计参数是可行的。

茶多酚乙醇水溶液提取过程及搅拌槽放大规律

研究了茶多酚乙醇水溶液提取过程中各因素对提取率的影响 ,确定最优工艺条件为 :乙醇质量分数 50 % ,溶剂用量 7ml/g,提取温度 60℃ ,提取时间 35min。通过冷、热模放大实验得出 ,茶多酚提取为内扩散过程 ,按临界悬浮转速放大是比较理想的放大方法。

含二茂铁基吡唑啉的合成及抗真菌活性

以二茂铁为起始原料,合成了乙酰基二茂铁,再与醛反应,合成1-二茂铁基-3-(R1苯基)-2-丙烯酮,然后再与水合肼反应合成吡唑啉,最后通过与酰氯反应生成11个N-酰基-3-二茂铁基-5-芳基吡唑啉化合物。通过1HNMR、FTIR及ESI-HRMS进行了目标化合物结构的表征;将合成的吡唑啉化合物分别对4种植物真菌病(小麦赤霉病、马铃薯干腐病、烟草赤星病、西瓜枯萎病)进行了初步的抗植物真菌活性实验,测试结果显示,部分化合物具有良好的抗植物真菌活性。

氯化酞菁铁(Ⅲ)催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化合成3,5-二取代1H吡唑（英文）

吡唑是含有两个相邻氮原子的五元杂环化合物,因其广泛而优良的生物活性而备受化学家关注.在过去几十年中,药物学和农药学领域对吡唑类衍生物进行了广泛研究.据文献报道,吡唑类衍生物具有镇痛、杀菌、消炎、抗抑郁、抗病毒、抗癌、减肥、降脂、降压和降糖等生物活性.不仅如此,吡唑化合物在有机化学中也非常有用,作为合成构件,在配位化学中被用作多功能配体,也在过渡金属交叉偶联反应和聚合反应中有所应用.近几年研究发现,吡唑类衍生物还可应用于紫外线稳定剂、含能材料和智能材料等领域.因此,探索简便高效的方法合成吡唑类化合物成为研究热点.目前合成吡唑环的方法很多,但多存在溶剂不环保、催化剂毒性大费用高、反应条件苛刻及产率低等缺点.酞菁是一类具有18电子共轭二维平面芳香体系的大环化合物,与天然卟啉的结构极其相似.二者都易于利用光能进行光化学反应,环内有4个氮原子易与金属原子或离子配位形成金属配合物.研究表明,金属卟啉常作为氧化酶的活性位点而广泛存在于天然体系中,充当氧化还原反应的催化剂.因此,作为其类似物,金属酞菁被用作反应体系催化剂的研究成为热门.此外,金属酞菁具有高的热和化学稳定性,易于制备,无毒无味,可根据反应进行修饰改性等特点,非常适合用作催化剂.考虑到金属酞菁在催化氧化反应上的良好效果,本文将其应用于催化α,β-不饱和酮与水合肼氧化芳构化反应.选用查尔酮与水合肼作为模板底物对反应条件进行优化.实验发现,使用氯化酞菁铁配合物作催化剂时,在碱存在下,室温下反应即可高效转化为3,5-二取代1H吡唑.在获得的最佳反应条件下拓展了底物范围,发现无论芳香环上的取代基是给电子基团还是吸电子基团,均能顺利地以较高收率得到相应吡唑衍生物.此外,由于氯化酞菁铁在乙醇中并不溶解,因此进行了催化剂回收套用实验.反应完成后,将催化剂过滤并用少量乙醇洗涤,然后以查尔酮与水合肼为反应模板进行催化剂循环实验,发现催化剂回收使用4次后,其催化活性并未降低.最后,对该反应机理进行了探究,在氮气气氛中得到并分离出了反应中间体.在确定了中间体结构后,将其在优化的反应条件下进行反应,也顺利得到了吡唑化合物.结合文献提出了可能的反应机理,即α,β-不饱和酮先与水合肼发生迈克尔加成,然后关环得到吡唑啉化合物,再经由氯化酞菁铁活化空气中氧分子氧化下,得到最终的3,5-二取代1H吡唑化合物.总而言之,本文发展了一例氯化酞菁铁催化α,β-不饱和酮与水合肼的氧化芳构化反应,以较高收率实现了3,5-二取代吡唑化合物的合成.该方法具有反应条件温和、反应时间短、可循环使用5次、操作简易和利用空气作为氧化剂等优点.

含二茂铁基的酰肼化合物的合成

以二茂铁二甲酰氯和芳甲酰肼为原料,采用微波法合成了9个N2,N2'-二芳甲酰基-1,1'-二茂铁二甲酰肼类化合物Ⅲ,并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。紫外光谱研究表明,含吸电子取代基的化合物Ⅲf对阴离子F-、CH3COO-有识别作用,化合物Ⅲh、Ⅲi对F-、CH3COO-、H2PO4-有识别作用。初步的生物活性测试表明,取代基位于邻位的化合物Ⅲa、Ⅲb和Ⅲc对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有良好的抑菌作用。

含三嗪环希夫碱大环化合物的合成及其离子识别

以三聚氯氰、二乙胺、对硝基酚、1,2-二溴乙烷、水杨醛、对羟基苯甲醛、香草醛和异香草醛为原料,采用高度稀释法合成了一类含三嗪环的席夫碱大环化合物,并通过IR、1HNMR和ESI/MS对其结构进行了表征。紫外光谱研究表明,席夫碱大环Ⅴ对Fe3+离子有专一性识别作用。

N-二茂铁甲酰基-N'-芳基双(单)硫脲类衍生物的合成及生物活性研究

二茂铁甲酰基异硫氰酸酯与对苯二胺、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷、联苯胺反应,合成了一类新型的N-二茂铁甲酰基-N'-芳基硫脲类衍生物,其中包括4种双酰基硫脲衍生物和4种单硫脲类衍生物。通过元素分析、IR、1HNMR的测定确证了其结构。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的生长调节活性。

三嗪类氮杂环蕃的合成与表征

以三聚氯氰、苯胺、乙胺、对硝基苯酚、二(4-氨基苯基)醚为原料,经取代、还原和成环作用合成了一类新的含三嗪环的氮杂环蕃,并通过1HNMR,IR,MALDI-TOFMS和元素分析对其结构进行了表征.

三嗪类杂环蕃的合成与表征

以三聚氯氰、甲胺、乙胺、二甲胺、苯酚、二(4-氨基苯基)醚为原料,经取代、傅克反应和成环作用合成了一类新的含三嗪环的杂环蕃,并通过1HNMRI、R和MALDI-TOFMS对其结构进行了表征。

含二茂铁基肟醚类化合物的合成及抗真菌活性

以二茂铁为起始原料,合成了3-二茂铁基-5-芳基吡唑啉,再依次与氯乙酰氯和醛肟反应,生成16个二茂铁基肟醚类化合物。通过^1HNMR、FT-IR及ESI-HRMS对目标化合物进行结构表征。将合成的肟醚类化合物分别对3种植物真菌病（马铃薯干腐病、烟草赤星病、西瓜枯萎病）进行了初步的抗植物真菌活性实验。测试结果显示,部分化合物具有良好的抗植物真菌活性。

滚动轴承润滑脂的噪音特性

分析了轴承噪声产生的原因 ,阐述了精密滚动轴承对低噪声润滑脂的要求 ,简要介绍了国内外低噪声轴承润滑脂的发展现状 。

三嗪类席夫碱分子钳化合物的合成与表征

以三聚氯氰、二乙胺、香草醛、苯胺、邻甲基苯胺、对溴苯胺和氨基二茂铁为原料,经取代、缩合反应,得到了一类新型的三嗪类钳状席夫碱化合物,并通过IR、1H NMR和元素分析对其结构进行了表征。其紫外研究结果显示,三嗪类席夫碱分子钳化合物T1对Mg2+、Na+有选择性作用;T2对Fe3+有选择性识别作用;T3、T4对Cu2+、Fe3+有选择性作用。

喹硫磷合成方法的改进

目的研究喹硫磷改进合成方法及其可工业化生产条件。方法以二甲苯为溶剂、以自制的 2-羟基喹噁啉为原料,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,进行有机磷杀虫杀螨剂喹硫磷的合成,分别从催化剂的用量、原料的配比、反应温度及反应时间等方面研究了喹硫磷的合成方法。结果在适当的条件下,喹硫磷的收率达90％以上,且反应的条件温和、周期短、后处理简便。结论改进了喹硫磷的合成方法,易于工业化。

十核环状有机锡氧梯形化合物{[(ArCH_2)_2Sn(O)]_5(O_2N)}_2的合成和{[(p-ClC_6H_4CH_2)_2Sn(O)]_5(O_2N)}_2的晶体结构

目的研究烃基锡氧化合物的结构。方法通过(ArCH2)2SnC l2在硝酸银存在下发生水解反应进行合成,通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征。结果合成了4个新型十核环状有机锡氧梯形化合物{[(ArCH2)2Sn(O)]5(O2N)}2[Ar=p-C lC6H4(1),p-FC6H4(2),o-C lC6H4(3),o-FC6H4(4)],用X-射线单晶衍射测定了化合物{[(p-C lC6H4CH2)2Sn(O)]5(O2N)}2(1)的晶体结构。结论在此化合物中所有锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。