气袋采样-气相色谱法测定固定污染源废气中8种苯系物研究

文章建立了同时检测固定污染源废气中8种苯系物的气相色谱法,并考察了方法的实用性。采用气袋采集,直接进样,使用DB-WAX毛细管柱分离,使用氢火焰离子化检测器检测。该方法测定的8种苯系物分离效果好,8种苯系物工作曲线的线性良好,相关系数均不小于0.998。对低、中、高三种浓度标准气体进行分析,测定结果的相对标准偏差和相对误差均符合要求。当采样体积为1 L,进样体积为1 mL时,在企业废气排放口可以测出部分苯系物,该方法适用于固定污染源废气中苯系物的分析。

穗花狐尾藻(Myriophyllum spicatum L.)在不同程度富营养化水体中的营养积累特点及营养分配对策

通过对栽培于3个不同程度的富营养化水体(富营养化程度为水体1<水体2<水体3)中的穗花狐尾藻(MyriophyllumspicatumL.)进行研究,测定了不同时期植物体各个器官的氮磷含量及生物量分配,探讨了富营养化水对其营养积累及分配格局的影响。结果表明,重度富营养化的水体3中穗花狐尾藻组织中的氮含量显著高于其它两个水体;而由于水体1和水体2的氨态氮含量无显著差异,植物组织中的氮含量在水体1和水体2间无显著差异。富营养化程度高的水体2中植物磷的含量显著低于富营养化程度低的水体1中的植物,但在重度富营养化的水体3中,叶子的磷含量却远高于其它两个水体,这是由植物不同部位吸收的磷在各器官间分配不同所造成的。由于底泥的营养含量丰富,在3个不同程度的富营养化水体中,穗花狐尾藻的根冠比并未表现出明显差异。

植物中多氯联苯的来源、分布及代谢研究进展

研究植物中多氯联苯(PCBs)的来源、分布和代谢特点,可以更好地发挥植物在PCBs环境监测中的被动采样平台作用,丰富植物修复PCBs污染的基础理论。对植物中PCBs的来源途径方面的已有研究进行了总结,阐述了植物吸收PCBs的机制及影响因素,论述了植物不同部位中PCBs的分配特点,概括了PCBs的代谢机理和应用的研究现状,最后指出了目前存在的问题和未来的研究方向。

现代黄河三角洲土壤中多氯联苯来源解析研究

对现代黄河三角洲22个表层土壤样品中类二英类多氯联苯(PCBs)进行双毛细管柱GC-ECD结合MS测试,并对所得数据进行主成分分析,在同系物水平上解析了现代黄河三角洲土壤中PCBs污染的类型、来源、贡献率和同系物组成.结果表明,现代黄河三角洲土壤中PCBs污染存在4类污染源:第1类污染是由地表径流带来的非点源污染,来自黄河沿岸企业的工业生产和使用,其贡献率为49.6%,同系物组成与国产PCBs相似,且与Aroclor1221相对应;第2和第3类同属点源污染,来自沿海地区的油田开采活动,贡献率分别为15.0%和10.1%,第2类同系物组成与Aroclor1221和Aroclor1242叠加的结果类似,第3类与Aroclor1260相似;第4类污染是由大气污染导致的非点源污染,来自大气的干、湿沉降,其贡献率为8.4%,同系物组成与Aroclor1242、Aroclor1248和Aroclor1260叠加的结果类似.

微齿眼子菜(Potamogeton maackianus A.Benn.)茎段的无性繁殖特点研究

匍匐茎型的沉水植物微齿眼子菜(Potam ogeton maackianusA.Benn.)在自然生境中的繁殖方式主要是无性繁殖,彼此相连的分株通常受到水流、草食性鱼类和人为干扰的影响导致分离或者枝条片断化,片断化的枝条在新的生境中再生进行繁殖。实验模拟微齿眼子菜枝条的片断化来验证假设:微齿眼子菜直立茎段与匍匐茎段的无性繁殖能力是否一致,茎段可能有一个最小长度来保证它的存活,并且茎段着泥的方向也会影响它的成活率。实验结果表明:直立茎段与匍匐茎段的成活率、生物量有显著差异,而且茎段的长度显著影响它们的成活率、生物量,而直立茎段与匍匐茎段克隆株的每株分枝数没有显著差异;直立茎段比匍匐茎段更易成株成活,茎段的长度越长,成活率越高,具有3个节间的茎段成活率接近100%;同时茎段着泥的方向显著影响茎段成活率、所产生抽条的株高以及可产生抽条的节数,对总生物量没有显著影响,而对根的生物量有显著影响;茎段正向着泥有利于它们的成活率、定植能力提高。

罐采样-加压进样-气相色谱法测定环境空气中非甲烷总烃研究

建立了罐采样-气相色谱法测定环境空气中非甲烷总烃的分析方法。用罐采集环境空气样品至微负压状态,经除烃空气加压后,用气相色谱仪进行分析。并对氮气空白、除烃空气、样品保存期限、不同压力进样、不同正压压力进样、不同湿度、不同种类物质对总烃的贡献等进行了研究,在最佳实验条件下,非甲烷总烃的方法检出限为0.04μmol/mol,标准曲线相关系数均大于0.999 5,低、中、高浓度水平测定结果相对标准偏差均小于2.0%,低、中、高浓度的质控样品相对误差均小于2.0%。利用该方法对环境空气样品进行了检测分析,该法完全满足国家标准质控的要求,适用于环境空气和污染源无组织废气中非甲烷总烃的准确测定。

山东地区三类典型制药企业的VOCs源成分谱及排放特征研究

制药行业因在提取等过程中使用有机溶剂排放大量挥发性有机物(VOCs)而备受关注.本研究在山东省选择化学合成、生物发酵、中药共三家制药企业开展了107种VOCs组分的监测和分析,并建立制药企业的VOCs源成分谱.研究结果表明:化学合成类和生物发酵类制药企业排放总质量浓度均超过20 mg/m 3,中药制药企业的样品的平均质量浓度相对较小,为902.66μg/m 3.本研究所分析的107种组分中,以含氧挥发性有机物(OVOCs)为主,三家企业均超过75%,其中,化学合成制药类卤代烃物种的占比较高.企业类型、生产环节、收集排放措施等是影响VOCs成分的重要因素.

活性炭吸附/二硫化碳解析-气相色谱法测定环境空气中11种苯系物

活性炭吸附/二硫化碳解析-气相色谱法测定环境空气中11种苯系物的方法。采用活性炭管采集环境空气,1.0 mL二硫化碳萃取解析50 min,柱流量为0.5 mL/min,经HP-Innowax型毛细管色谱柱(30 m×0.53 mm,1.00μm)分离后,用氢火焰离子化检测器的气相色谱法测定。当采样体积为10 L时,11种苯系物的质量浓度在0.002~5.00 mg/m^(3)范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.9990,检出限均为0.002 mg/m^(3)。平均加标回收率为87.1%~106.6%,测定结果的相对标准偏差均为1.3%~8.6%(n=6)。该方法简化了采样和实验步骤,一次采样多次分析,适用于环境空气中11种苯系物的测定。

济南市大气苯系物污染特征及健康风险评价

文章研究基于2018-2021年济南市典型城区大气苯系物监测数据,利用·OH消耗速率(L·OH)和臭氧生成潜势(OFP)分析化学活性特征,采用主成分分析法探讨其主要来源,并评价苯系物健康风险。结果显示济南市苯系物质量浓度(17.18±16.06)μg/m^(3),冬季明显高于其他季节,夏季浓度最低,甲苯、苯和1,3,5-三甲苯为浓度较高的物种;苯系物L·OH和OFP分别为(1.59±3.05)s^(-1)、(79.12±88.22)μg/m^(3),均为冬季最高,关键活性组分有1,3,5-三甲苯、苯乙烯、1,2,3-三甲苯、甲苯和1,2,4-三甲苯;主成分分析法结果显示苯系物主要源类为溶剂使用源、石油化工源和机动车排放源;苯系物非致癌风险HI为4.23×10^(-2),处于安全范围(HI<1),致癌风险4.51×10^(-6),高于安全阈值(10^(-6)),存在致癌风险。

GC-MS/FID测定环境空气中57种臭氧前体物

建立了GC-MS/FID测定环境空气中57种臭氧前体物的分析方法。优化三级冷阱捕集温度、三级冷阱解析温度、初始柱温、毛细管色谱柱等实验条件。优化条件为:采用硅烷化的苏玛罐采集环境空气,目标组分经三级冷阱在-180℃低温浓缩富集,80℃解析,初始柱温为15℃,结合中心切割技术,将乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯切割至TG-Bond-Plot-Q+(30 m×0.32 mm×10μm)色谱柱,经FID检测器分析,外标法定量;其他目标组分切割至TR-V1(60 m×0.25 mm×1.4μm)毛细管色谱柱,进入MS检测器分析,采用全扫描模式(SCAN)和选择离子模式(SIM)同时进行测定,内标法定量。结果表明:当取样量为400 mL时,乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯具有良好的线性关系,且相关系数均大于0.9990,方法检出限为0.05~0.13 nmol·mol^(-1);其他目标组分的平均响应因子的相对标准偏差均小于10%,方法检出限为0.05~0.25 nmol·mol^(-1),平均回收率均在70.0%~120%之间。本方法解决了湿度和二氧化碳对低碳轻烃组分的干扰,精密度好、准确度高,适用于环境空气中57种臭氧前体物的定性、定量分析。

山东省城市化进程大气环境问题分析

进入21世纪,山东省城市化与经济一直保持高速发展,人口急剧膨胀、能源过度消耗和经济快速发展给城市环境带来持久的压力,能源资源环境矛盾日益加剧,尤其是大气环境问题越来越成为制约经济发展的瓶颈,并且随着大气环境问题的更加复杂和不确定,改善环境质量的难度加大。以山东省为例,分析了城市化进程中的大气环境问题,突出表现为城市大气环境质量改善与社会经济发展水平不相适应,城市大气环境容量限制了经济的进一步发展等。

热脱附-气相色谱法测定环境空气中6种恶臭硫化物

建立了热脱附-气相色谱法测定环境空气中6种恶臭硫化物的方法,包括二硫化碳、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二甲基二硫醚、乙硫醚。采用苏玛罐采集环境空气,经热脱附的浓缩脱附后,用火焰光度检测器的气相色谱测定。结果表明:当取样体积为400 mL时,6种恶臭硫化物的检出限为0.011~0.046 nmol/mol,在0.125~25.0 nmol/mol有较好的拟合关系,且相关系数均大于0.999 0,平均加标回收率为95.5%~107.7%,相对标准偏差为0.2%~4.8%,试样的保存期为10 d。该方法可实现一次采样多次分析,具有试样保存期长,操作简单快捷,检出限低,精密度好,准确度高的优点,适用于环境空气中恶臭硫化物含量的测定。

2015~2020年济南市O_(3)污染趋势及敏感性变化分析

基于环境空气质量站点监测数据及卫星遥感资料,研究了2015~2020年济南市近地面臭氧(O_(3))污染的时空分布特征、变化趋势和前体物生成敏感性.结果表明,2015~2020年济南市O_(3)浓度呈上升趋势,全年O_(3)日最大8 h滑动平均值(MDA8)的第90百分位数(即年评价浓度)和4~9月MDA8 O_(3)浓度年均值分别以4.8μg·(m^(3)·a)^(-1)和3.8μg·(m^(3)·a)^(-1)的速率增长;各监测站点间O_(3)浓度水平差异逐渐缩小,且O_(3)浓度高值范围进一步扩大,济南市有16.1%和22.6%的监测点年评价值和4~9月MDA8 O_(3)出现了显著的正趋势(P<0.05),这些监测站点主要位于市区和靠近市区的郊区.卫星遥感监测数据显示2015~2020年4~9月济南市NO_(2)对流层柱浓度下降20.6%,年下降速率为0.3×10^(15)mole·(cm^(2)·a)^(-1),特别是城区及周边下降幅度较大,而HCHO柱浓度未见明显下降趋势,表明NO_(x)的减排量远大于VOCs的减排量,这种对O_(3)前体物NO_(x)/VOCs不恰当的控制比例导致济南市O_(3)总体呈上升的趋势.当前济南市VOCs的控制力度远远不够,未来应通过增加VOCs减排,加大VOCs/NO_(x)控制比例,以进一步有效控制O_(3)污染,尤其是城区及周边郊区.

新型催化剂Mo配合物催化乙烯加氢反应的机理

采用密度泛函B3LYP方法,对新型催化剂MoX2（X=O,S,Se）催化C2H4加氢反应机理进行了研究.结果表明MoX2对C2H4加氢有较好的催化作用,主要包括2种反应途径.以MoS2为例,先活化H—H键再与C2H4反应（先形成MoX2-H2中间体,R1）和先活化CC键再与H2反应（先形成MoX2-C2H4中间体,R2和R3）.第二种途径包括H2从催化剂同侧（R3）和异侧（R2）攻击C2H4.路径R1和R3活化能比无催化剂条件下低311.62-318.85kJ/mol,具有明显的能量优势,其中,路径R3活化能最低,为24.33kJ/mol,表明该反应最容易进行.电子结构分析表明MoX2能够削弱H—H和C=C的强度,降低H2和C2H4的轨道能级,使C2H4加氢更容易进行.

济南市城区夏季臭氧污染过程及来源分析

2019年夏季,在济南市城区开展了大气臭氧(O_(3))及其前体物[挥发性有机物(VOCs)和氮氧化物(NOx)]的综合观测研究,观测发现,日最大8hφ(O_(3))均值为(10^(3).0±14.5)×10^(-9),φ(NOx)平均值为(16.7±11.3)×10^(-9),VOCs的体积分数和活性水平分别为(22.4±9.4)×10^(-9)和(9.6±3.8)s^(-1).利用局地O_(3)化学收支分析,发现济南具有较高的局地O_(3)生成潜势,白天局地O_(3)平均生成速率为35.6×10^(-9)h^(-1).运用基于观测的盒子模型(OBM)和PMF受体模型对济南O_(3)生成的控制因素、关键VOCs来源进行了分析,结果表明济南市城区O_(3)生成总体处于人为源VOCs敏感区,且对烯烃的敏感性最强.O_(3)生成机制由早晨的VOCs敏感区向午后的VOCs-NOx过渡区转变,相应地O_(3)生成效率由18.3×10^(-9)h^(-1)提高到29.6×10^(-9)h^(-1).机动车尾气排放和汽油挥发是城市VOCs的主要来源,对O_(3)生成贡献明显.