瑞德南特的合成

以4-(4'-羟基苯基)-1-乙酰哌嗪(Ⅰ)为原料,经醚化和水解合成了中间体1-(4'-甲氧乙氧苯基)哌嗪(Ⅲ);从2-呋喃甲酸甲酯(Ⅳ)出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体(Ⅶ);最后,中间体(Ⅲ)和中间体(Ⅶ)经缩合反应合成了瑞德南特。采用FTIR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,6步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%(以Cl计)和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n(中间体Ⅲ)∶n(中间体Ⅶ)=1.2∶1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。

甲基丙烯酸甲酯的RAFT聚合研究

在链转移剂(CTA)二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)、二硫代苯甲酸异丁氰酯(CPDB)和S,S′-二(α,α′-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯(CMP)的存在下,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。研究了引发剂的用量、链转移剂与引发剂的物质的量比以及链转移剂的性质对聚合过程的影响。结果表明,对于三种CTA而言,偶氮二异丁腈(AIBN)用量为0.2%时聚合效果均最好;CTA的用量决定了聚合物的聚合度,减小CTA与AIBN的物质的量比可以得到相对分子质量较大的聚合物;在m(AIBN)∶m(MMA)=0.2%,n(CTA)∶n(AIBN)=4∶1时,三种CTA中CDB对此聚合过程的可控性最佳(相对分子质量分布指数为1.16),CPDB聚合得到的产物产率最高(86.5%),CMP聚合得到的产物数均相对分子质量最大(Mn=14 767g/mol)。