α-氨基膦酸酯衍生物的合成及其表征

合成了一系列N端含有均三唑并噻二唑的α-氨基膦酸酯衍生物,其结构经过红外、核磁共振氢谱、磷谱、质谱和高分辨质谱等确证.

N-二异丙氧磷酰化氨基酸的合成

以亚磷酸二异丙酯为磷酰化试剂、次氯酸钠为氯代试剂首次对 2 0种常见的α 氨基酸进行了磷酰化 .通过添加适量四丁基溴化铵为相转移催化剂 ,使用过量的亚磷酸二异丙酯以补偿其在强碱环境中的水解 ,从而提高了反应产率 .所得产物经核磁共振谱。

三个磷酰化香豆素的合成及单晶结构

以二烷基亚磷酸酯和香豆素为原料,通过Atherton-Todd反应合成了3个新型含有磷酰基的香豆素类化合物,7-磷酰二乙基香豆素(2a)、4-甲基-7-乙酰氧基-6-磷酰二乙基香豆素(2b1)和7-羟基-4-甲基-6-磷酰二异丙基香豆素(2b2).单晶结构显示:化合物2a、2b1均为三斜晶系,P-1空间群,分子间有弱的π-π堆积,分子间主要靠范德华力紧密结合在一起.化合物2b2为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,P=O的O原子和羟基氢原子之间存在分子间氢键,每一个分子分别与另外两个分子相连形成链状结构,由堆积图可以看到分子间有弱的π-π堆积,分子间主要靠范德华力紧密结合在一起.

二异丙氧基磷酰化香豆素类化合物的合成与表征

以二异丙氧基亚磷酸酯(DEPPH)为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应成功地合成了6种新磷酰化香豆素化合物。利用FT-IR1、HNMR3、1PNMR、ESI-MS、元素分析等手段对产物进行了表征,结果表明得到了目标化合物的纯品。对于6,7-二羟基香豆素的6位羟基具有较高的磷酰化选择性。7-羟基-4-甲基-6-磷酰二异丙基香豆素的X射线分析数据表明其为单斜晶系,P2(1)/n空间群。在P O的O原子和O—H的H原子之间存在氢键。

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物的合成

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-取代哌嗪是一类重要的药物中间体，随着哌嗪环4-位引入不同的取代基可以产生不同的生物活性，如治疗偏头痛药物氟桂利嗪、洛美利嗪，抗氧化剂、钙拮抗剂、癌症治疗中多种抗药性的调节剂(modulator of MDR)等；此外。

二乙氧基磷酰化香豆素的合成与表征

Six kinds of phosphorylated coumarins are successfully synthesized by an Atherton-Todd reaction. They are fully characterized by FTIR、1H NMR、31P NMR、ESI-MS and EA. For the 6,7-dihydroxy coumarin, there was selective phosphorylation in the 6-hydroxyl group in the reaction. XRD analysis of 2f is described. The crystal is nomoclinic, space group P2(1)/n. there is hydrogen-bonding interaction between O atom on P=O and H atom on O-H.

取代哌嗪类衍生物的波谱分析

报道了九个1[二(4氟苯)甲基]4酰基取代哌嗪类衍生物的红外、质谱、核磁等数据,并对特征谱峰分别进行了归属.发现其多级质谱图中m/z203和m/z183碎片离子可以作为鉴定分子中是否含有二氟苯甲基结构单元的标志性离子.

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物的合成及波谱分析

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-取代哌嗪是一类重要的药物中间体,随着哌嗪环4-位引入不同的取代基可以产生不同的生物活性,如治疗偏头痛药物氟桂利嗪、洛美利嗪,抗氧化剂[1,2]、钙拮抗剂[3]、癌症治疗中多种抗药性的调节剂(modulator of MDR)[4,5]等;此外,含有酰基结构单元的哌嗪衍生物具有降压活性,如哌唑嗪等[6,7].因此根据药学上的拼合原理,我们以哌嗪为母体,采用哌嗪环先引入二-(4-氟苯)甲基后引入酰基的策略,设计合成了九个未见文献报道的1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物(4a～4i),如下图所示,其结构用红外、质谱、核磁、元素分析进行了分析表征,并总结了其波谱特征.此类化合物对治疗偏头痛和高血压的活性研究正在进行之中.……