超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法筛查植物类防脱发化妆品中203种农药残留

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(UHPLC-Q-TOF-MS)构建了203种农药的质谱数据库,将该数据库用于植物类防脱发化妆品中农药残留的筛查。203种农药单标准溶液经UHPLC-Q-TOF-MS分析后,将获得的各农药母离子和所有子离子质荷比(m/z)及丰度比等质谱数据和保留时间导入UNIFI软件中,得到203种农药数据库。24批液体类化妆品经甲醇提取,离心后,经0.22μm微孔滤膜过滤。以10 mmol·L^(-1)乙酸铵-乙酸溶液(pH 5.0)为水-甲醇流动相的添加剂,以电喷雾离子源正、负离子模式电离,以全信息串联质谱模式采集样品的质谱数据,至少检测1个母离子和1个子离子。将得到的质谱数据与数据库中各农药的保留时间、母离子和子离子m/z及丰度比进行匹配,当满足保留时间绝对偏差的绝对值在0.2 min内,母离子和子离子m/z相对偏差的绝对值小于5×10^(-6),响应强度大于500时,确证样品中含有该农药。结果显示,24批样品中有1批样品检出嘧菌酯。

UPLC-Q-TOF-MS法高通量筛查儿童化妆品中139种非法添加化学药物

采用超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS),在电喷雾电离源(ESI)、正离子扫描模式下,采用MSE模式,建立了139种常见化学药物的分析方法,并对方法进行了评价。根据各化合物的保留时间、一级母离子精确质量数和二级质谱图,在UNIFI软件中构建了化妆品非法添加高分辨质谱数据库。将该方法用于134批儿童化妆品的高通量筛查,最终在4批样品中检出非法添加的抗组胺药物苯海拉明和抗感染药物环丙沙星,并采用标准方法进行确证并定量。基于高分辨质谱技术,能够实现非法添加药物的高通量筛查,提高检测准确度和检测效率,为打击儿童化妆品中添加药物的违法行为提供技术支撑。

UHPLC-MS/MS法检测化妆品中禁用原料非那西丁

建立了灵敏检测化妆品中禁用原料非那西丁的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UHPLC-MS/MS)法。针对染发剂、烫发剂、膏霜、乳液和液态水基样品,用饱和氯化钠分散,乙腈作为提取溶剂进行超声辅助液液萃取。采用Poroshell 120 EC-C_(18)(100 mm×2.1 mm×2.7μm)色谱柱,水和乙腈分别作为流动相。串联质谱检测器采用ESI源,在多反应监测(MRM)模式下进行检测,并进行了方法评价。该方法线性关系良好,在5种基质中的检出限为0.002~0.006 mg/kg,定量限为0.006~0.02 mg/kg,加标回收率为93.7%~113.7%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~5.6%。对60批化妆品进行检测,其中3批染发剂样品和1批烫发剂样品中检出非那西丁。该方法操作简便、灵敏度高,适用于化妆品中禁用原料非那西丁的准确检测。

化妆品中替代性防腐成分使用情况分析

对目前我国《化妆品安全技术规范》(2015年版)准用防腐剂列表未涵盖的、具有防腐效果的常用替代性防腐成分的理化性质和抑菌情况进行梳理,并调查研究了这些物质在化妆品中的使用现状,分析和探讨存在的问题。统计结果表明:寻找传统防腐剂替代产品,开发更加温和、绿色、环保的防腐体系,降低化妆品中传统防腐剂使用量已经成为新的发展趋势。建议加快研究建立我国化妆品防腐体系效能评价的试验方法和评估标准,开展替代性防腐成分抑菌效果研究和安全性评价,更好地规范化妆品防腐剂的使用。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定坚果中38种农药残留

建立了检测4种坚果(花生、杏仁、腰果、核桃)中38种农药残留的Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。样品均质后,用乙腈进行提取,经PSA和C_(18)净化后,采用Oasis PRi ME HLB固相萃取柱进一步净化,UPLC-MS/MS分析。对样品前处理和色谱方法进行了优化。在多重反应监测(MRM)模式下进行质谱分析,外标法定量。38种农药的检出限范围(S/N=3)为0.01~10μg/kg,定量限(S/N=10)为0.05~20μg/kg,线性关系良好(r>0.991)。4种坚果中农药的平均加标回收率为51.0%~126.0%,相对标准偏差均小于20%。此方法灵敏、准确、有效,可用于坚果类食品中多种农药残留的同时测定。

高效毛细管电泳在食品安全检测中的应用进展

近年来,食品安全问题频发,对人们的健康和社会发展造成了严重的危害,食品安全已成为人们关注的焦点问题之一。食品成分的复杂性、多样性对食品分析技术和方法提出了很高的要求。毛细管电泳(CE)由于分离模式多、分离效率高、分析速度快、试剂和样品用量少、对环境污染小等优点,在食品安全分析方面的应用日趋广泛。本综述对2009年以来CE在食品中非食用添加剂、农药残留、兽药残留、重金属离子污染、食品毒素以及食品包装材料中双酚A和塑化剂的检测方面的应用进行了总结,并对毛细管电泳在食品安全检测领域的主要发展方向进行了展望。共收录文献63篇。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的6种镇痛类化学成分

建立了同时测定化妆品中氨基比林、非那西丁、双氯芬酸钠、吲哚美辛、保泰松、氯苯那敏等6种镇痛类化学成分含量的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法。以膏霜、面膜、啫喱和喷雾类样品为代表性基质,化妆品样品采用乙腈进行超声辅助液液萃取,采用ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以含5 mmol/L乙酸铵的乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,在多反应监测(MRM)模式下,通过串联质谱检测器进行检测。结果表明,6种化合物在5~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.99,检出限和定量下限分别为0.15μg/g和0.50μg/g。低、中、高3个浓度水平的加标回收率为75.0%~120%,日内相对标准偏差(RSD)均不大于7.9%,日间RSD均不大于9.7%。该方法操作简便、灵敏度高、准确性好,适用于化妆品中镇痛类化学成分含量的检测,可为化妆品安全监管提供技术支撑。

调味品及调味品配料中铅和砷含量的测定

为了解调味品及调味品配料中铅和砷的含量,以国家标准为检测依据,微波消解法处理了酱油、浓缩鸡汁、酵母抽提物、鸡肉香精、复配甜味剂、淀粉等11批样品,分别采用石墨炉原子吸收法和氢化物原子荧光法测定了其中铅和砷的含量。与国家标准中的规定对比,酵母抽提物中砷含量超出限量标准,其他调味品及调味品配料中铅、砷含量未超标。总体检测结果为检出率较高,超标率低。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定防脱发化妆品中19种非法添加化学成分

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)法,结合高分辨质谱数据库,用于快速筛查及定量分析防脱发化妆品中19种非法添加化学成分。实验比较了提取溶剂的影响,优化了色谱条件和质谱条件。采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行色谱分离,以乙腈和2 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.05%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,运行时间为20 min。在电喷雾电离源、正离子扫描模式下,采用MS^(E)模式采集19种化合物的质谱信息。根据标准品的色谱保留时间、母离子和碎片离子精确质量数及丰度比,在UNIFI软件中构建了非法添加化学成分的筛查数据库。结果表明,19种化合物线性关系良好,检出限为0.025~0.05μg/g,定量限为0.075~0.15μg/g。以溶液型防脱育发剂和膏霜型防脱洗发水两种常见防脱发化妆品为代表性基质进行加标回收试验,在不同的添加水平下,19种化合物的平均回收率为68.6%~118.8%,相对标准偏差(RSD)为0.3%~10.3%。通过对比保留时间以及母离子和碎片离子的精确质量数,该方法可用于77批样品的筛查。最终两批育发剂产品中均确证检出米诺地尔和非那雄胺两种非法添加化学成分,并对米诺地尔的裂解途径进行了推测;采用基质匹配外标法定量,结果表明其中米诺地尔含量高达60 mg/g,非那雄胺含量高达0.31 mg/g,说明防脱发类化妆品中存在多种化学组分同时添加的情况,且添加的药物含量非常高,具有很高的安全风险。该方法操作简便、灵敏度高、重现性好,能够同时用于防脱发化妆品中多种类型非法添加化学药物的筛查和定量分析,为防脱发化妆品的安全监管提供了强有力的技术手段。

超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱法测定富硒食品中的硒代氨基酸

目的建立一种用于检测富硒食品中4种硒代氨基酸的超高效液相色谱-串联质谱法。方法考虑3种样品前处理方法的影响,采用0.1%的甲酸(A)和乙腈(B)二元流动相体系对N-乙酰-L-硒代蛋氨酸、Se-(甲基)硒基-L-半胱氨酸、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸等4种硒代氨基酸进行色谱分离。采用多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行监测,基质匹配外标法进行定量。结果口服液中,4种硒代氨基酸的线性关系良好(r>0.996),平均回收率范围为89.0%~104.5%,相对标准偏差均小于7%。结论该方法对简单基质的样品中硒代氨基酸的测定结果准确可靠,但基质效应较为明显。

UHPLC-MS/MS法测定网络销售婴幼儿湿疹类产品中43种糖皮质激素类药物

建立了快速、准确测定网络销售婴幼儿湿疹类产品中43种糖皮质激素类药物的超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)检测方法。对样品前处理条件、色谱和质谱条件进行了优化,最终样品以乙腈超声提取,提取液稀释后直接进样,采用UHPLC-MS/MS在多重反应监测(MRM)模式下进行定性筛查。对筛查结果疑似阳性的样品,根据保留时间和特征离子对的相对丰度比定性,并采用定量离子对进行外标法定量。采用该方法对网络销售的41批湿疹相关“妆”字号产品和“消”字号产品进行检测,其中有6批产品中检出糖皮质激素,两类产品的检出率分别为5.9%和57.1%。该方法操作简便、准确可靠,可用于实际样品检测的需要,为化妆品安全监管提供技术支撑。

气相色谱法测定保健品及原料中角鲨烯的含量

目的建立气相色谱法(gaschromatography,GC)检测保健品及原料中角鲨烯含量的分析方法。方法样品采用正己烷提取,稀释至适当浓度后直接迚入气相色谱仪,采用氢火焰离子化检测器(flame ionization detector, FID)检测。采用角鲨烷为内标迚行内标法定量。迚样口温度280℃,柱温箱温度250℃,检测器温度300℃,载气流速为2 mL/min,分流比为10:1 (V:V)。结果色谱分离迆程可在10 min内完成,角鲨烯在3～300μg/mL范围内线性良好,相关系数0.9998,检出限为1μg/mL,3个浓度水平的加标回收率为94.4%～101%。样品处理后在24h内稳定性良好。结论本方法快速、准确、可靠、前处理迆程简单、分析时间短,可用于保健品及原料中角鲨烯含量的测定。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定沙棘汁饮料中18种无机元素

目的建立微波消解-电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)同时测定沙棘汁饮料中18种无机元素的方法。方法采用微波消解法对沙棘汁饮料样品进行处理,采用ICP-MS法测定,对前处理过程和仪器条件进行了优化,对方法性能进行考察,并将该方法用于4批市售沙棘汁样品中18种元素含量的检测。结果该方法线性范围宽,线性关系良好(r>0.995),精密度高,18种元素的加标回收率为96.4%～107.3%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为0.3%～5.9%。结论微波消解-ICP-MS法前处理过程简单,分析时间短,方法快速、准确、可靠,能够满足沙棘汁中多种元素同时检测的需要。

UHPLC-MS/MS法测定甘草类化妆品中光甘草定的研究

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UHPLC-MS/MS)法用于检测含甘草类化妆品中的光甘草定。针对膏霜乳液基质和液态水基样品,分别采用乙酸乙酯和甲醇作为提取溶剂,对前处理条件、色谱条件、质谱条件进行了考察,在多反应监测模式(MRM)下建立了UHPLC-MS/MS法,并考察了方法学参数。该方法线性关系良好,检出限为0.006 mg/kg,在两种基质中三个质量浓度水平的加标回收率范围为83.1%~113%。对31批标识含有甘草提取物、光果甘草(根、叶)提取物的样品进行检测,其中13批检出光甘草定,含量范围为低于定量限至944 mg/kg。该研究工作可用于评价化妆品中光果甘草提取物有效成分的含量水平。

网售婴幼儿湿疹相关产品中激素类药物的检测及调查分析

采用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法,检测网络销售婴幼儿湿疹相关化妆品及消毒剂产品中激素类药物筛查(63种),结合样品信息对检测结果进行统计分析,调查产品中非法添加激素情况。结果表明,两种类型产品中均检出糖皮质激素,“妆”字号产品检出率为5.9%。通过调查分析发现婴幼儿湿疹类相关产品确实存在非法添加问题,且通过网络途径购买该类商品存在一定的局限性。

富硒茶叶中硒含量的检测及相关标准的分析探讨

目的检测富硒茶叶的总硒含量,剖析硒含量和标示值存在的问题,梳理富硒茶的相关标准,总结潜在质量安全监管问题。方法采用微波消解法处理样品,利用氢化物原子荧光光谱法测定富硒茶样品的硒含量,分别与普通茶叶测定值和产品标示值进行对比分析。梳理了食品中硒的国家标准和富硒茶相关的地方标准、行业标准,指出了富硒茶产业关键标准的缺陷可能导致潜在的质量安全问题。结果富硒茶存在硒含量太低、达不到行业标准要求的问题,产品标示值不准确、不规范。富硒茶产业发展迅速,但其质量问题未引起足够重视,关键技术规范和国家标准缺失,对其质量监测的检验和评估仍不足。结论富硒茶相关的标准不统一,尚缺乏国家标准的规范。应尽快制定相关的国家标准,加大对该产业的监管力度,保证人们饮用健康。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的辛酰羟肟酸

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定化妆品中辛酰羟肟酸含量。样品采用乙腈-水混合溶剂(体积比45∶55)进行超声辅助液液萃取,液态水基和乳液类化妆品直接提取,膏霜类化妆品提取时加入沉淀剂进行沉淀处理。提取液经BEH Shield RP18柱分离后,在正离子模式下,采用MRM模式,通过串联质谱检测器进行检测。结果表明,辛酰羟肟酸在2~100μg/L范围内线性关系良好,检出限为0.03μg/g。低、中、高3个浓度水平的加标回收实验证明方法回收率良好。该法操作简便,适用于各类化妆品基质中辛酰羟肟酸含量的测定,为化妆品中新型防腐剂辛酰羟肟酸的测定提供了技术支持。

育发类化妆品中黄体酮等7种禁用组分的质谱筛查及确证

采用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法,测定了26批育发化妆品中的米诺地尔、氢化可的松、醋酸曲安奈德、螺内酯、坎利酮、雌酮和黄体酮等7种禁用组分,6批样品中疑似检出黄体酮。采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱仪对以上样品进行确证,通过保留时间、母离子和碎片离子精确质量数的匹配,确证以上样品为阳性样品。进一步定量分析结果表明,阳性样品中黄体酮含量(质量比)范围为0.012~0.036μg/g,检出率为23.1%。通过探讨环境中检出黄体酮的情况,指出需进一步开展研究工作以确定化妆品中黄体酮的来源。该研究工作为育发类化妆品中非法添加禁用组分的监管提供了技术支撑。

ICP-MS法测定刺五加茶中27种元素

本实验采用微波消解法对刺五加茶样品进行消解,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定了刺五加茶中27种元素的含量。该方法前处理过程简单,线性关系良好,能够满足刺五加茶中多种元素同时检测的需要。

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定常见动物源性食品中42种兽药残留

采用分散固相萃取结合液相色谱-串联质谱,选择4种代表性动物源性食品作为基质,建立了13类42种兽药残留的分析方法。样品经水分散后,以5%(v/v)甲酸乙腈提取,提取液经盐析后取乙腈层,用分散固相萃取净化包净化。目标物用C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,2μm)分离,以甲醇和0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,利用电喷雾离子源多反应监测模式进行检测。42种兽药在各自的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995;大多数化合物在4种样品基质中的3个添加水平下的平均回收率为65.8%~135.5%,相对标准偏差为0.5%~14.2%(n=6);检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOD,S/N=10)分别为0.01~1.68μg/kg和0.01~5.62μg/kg。该方法简便、快速、灵敏,适用于动物源性食品中42种兽药残留的定量、定性分析。