苯乙烯-马来酸酐本体自由基共聚合反应机理

应用络合-解离模型和络合参与模型，证明在70～140℃区间内苯乙烯-马来酸酐本体自由基共聚合反应属于络合-解离机理，理论结果与实验数据相吻合；而络合-参与模型与实验数据偏差较大．结果表明：随着温度的升高，络合物分子的聚合反应活性提高，链端自由基对组成络合物分子的单体选择性增强，生成交替共聚物的程度增大．

苯乙烯-马来酸酐自由基共聚反应 (Ⅱ)苯乙烯-马来酸酐聚合反应机理

简要地综合苯乙烯－马来酸酐共聚反应机理和数学模型研究和进展。在一定程度上络合－解离模型更能说明苯乙烯－马来酸酐共聚过程。

马来酸酐-苯乙烯本体自由基聚合反应

在马来酸酐-苯乙烯本体聚合反应过程中，于70℃和低引发剂浓度（0．59～1．8×10(-3)mol／L条件下，共聚物组成与单体的配比无关，生成无规共聚物；在高引发剂浓度（2×10(-2)mol／L），随马来酸酐单体含量的增加，趋向生成1：1交替共聚物．温度的提高（≤140℃）可以使生成的共聚物结构向1：1组成移动，当温度超过140℃时将生成无现共聚物．在本体聚合反应体系中，存在共聚反应和苯乙烯的均聚反应，而且随着温度的提高，均聚反应的程度增加．

羰基在电荷转移络合过程中的作用及络合组成比的确定

以丁二酸酐作为马来酸酐的模型化合物,用NMR法研究了羰基在电荷转移络合过程中的作用,建立起用NMR法确定络合组成比的方法.实验结果表明:丁二酸酐以1:1与苯乙烯或N-乙烯基咔哇彤成电荷转移络合物,马来酸酐中的羰基比碳碳双键更强地参与电荷转移络合作用.

苯乙烯-马来酸酐自由基共聚反应 (Ⅰ)苯乙烯-马来酸酐电荷转移络合反应

电荷转移络合反应机理是研究苯乙烯－马来酸酐自由基交替共聚反应机理的关键。本文简述了苯乙烯－马来酸酐电荷转移络合反应的研究进展。

聚丙烯酸甲酯及其模型化合物与O_2的初始暗氧化反应

聚丙烯酸甲酯及其模型化合物２－甲基丁酸甲酯与Ｏ２能够形成不稳定的接触电荷转移复合物（ＣＣＴ）。在无光照条件下，通Ｏ２放置一段时间以后再通Ｎ２，ＣＣＴ吸收峰不再完全消失，其残留峰的强度随存放时间的延长、温度的升高而增加，峰形和峰位与原ＣＣＴ相似。通过对２－甲基丁酸甲酯氧化产物的分析，证明过氧化反应发生在α－Ｈ位置，并有２－甲基丁烯酸甲酯生成。

甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸与分子氧的初始氧化反应

本文研究了甲基丙烯酸（ＭＡＡ）及其甲酯（ＭＭＡ）与分子氧Ｏ＿２的初始氧化反应。随着通Ｏ＿２后密封放置时间的增加，ＭＭＡ中所生成的氢过氧化物浓度逐渐增加；而ＭＡＡ中却无变化。ＩＲ、ＮＭＲ的分析结果表明：ＭＭＡ的α－甲基发生氧化反应，生成氢过氧化物，ＭＡＡ分子中－ＣＯＯＨ 使得生成的过氧化氢基团发生进一步的分解反应，生成醛基。

甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合反应动力学参数数据评介 Ⅰ.增长反应速率常数K_p和终止反应速率常数K_t

本文综述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体自由基聚合反应动力学研究结果,对增长速率常数(K_p)和终止速率常数(K_t)的实验数据和理论模拟进行了分析讨论。

卤化亚铜催化卤代丁烷引发苯乙烯自由基聚合

目的研究过渡金属催化条件下，卤代丁烷结构等对苯乙烯自由基聚合反应的影响规律．方法以卤代丁烷Ｃ４Ｈ９Ｘ（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）／卤化亚铜ＣｕＸ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）／配位体（２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）、三苯基膦（ＰＰｈ３））体系为引发体系，研究苯乙烯本体自由基聚合动力学．结果当以ＰＰｈ３为配位体，降低卤代叔丁烷和卤化亚铜的化学活性时，能够提高聚合反应速率和产物相对分子质量，但相对分子质量分布较宽．而１－卤代丁烷或２－卤代丁烷不能引发苯乙烯自由基聚合．结论只有含有诱导或共轭取代基团的卤代化合物，才有实现可控自由基活性聚合的可能性．

碘代丁烷存在下的甲基丙烯酸甲酯自由基聚合反应

研究了碘代丁烷（１－碘丁烷、２－碘丁烷和碘代叔丁烷）存在下甲基丙烯酸甲酯在６０℃、以丁酮或甲苯为溶剂的自由基聚合。结果表明，１－碘丁烷和２－碘丁烷对ＭＭＡ的聚合无明显影响。而碘代叔丁烷对ＭＭＡ聚合速率和分子量均有影响：以丁酮为溶剂时，碘代叔丁烷起链转移剂作用；以甲苯为溶剂时，碘代叔丁烷既是链转移剂又是链终止剂。

“聚集诱导发光的基本科学问题”研究4年度报告

该研究通过AIE小分子/高分子的官能化,形成基于AIE原理的化学与生物检测技术,观察到修饰后的AIE分子对蛋白质、酶、DNA、RNA等生物分子的特异响应,实现了深红/近红外荧光的AIE材料在活性细胞与生物体内的应用,同时开展了AIE材料新结构的开发以及应用领域的扩展研究工作。

含两亲性PEO-b-PBA增容剂的吸水膨胀橡胶的制备及性能

以天然橡胶为基体 ,微米级交联聚丙烯酸钠为高吸水性树脂 ,两亲性嵌段共聚物聚氧化乙烯 - b-聚丙烯酸丁酯 (PEO- b- PBA)为增容剂 ,聚乙二醇为吸水促进剂 ,制备了嵌段共聚物增容型吸水膨胀橡胶。通过扫描电子显微镜观察了其微观相态结构 ,适量加入两亲性嵌段共聚物 PEO- b- PBA可以改善 CSP树脂与 NR的相容性。并研究了质量吸水率 ,体积膨胀率以及吸水速率与各组分含量之间的关系 ,对体系的力学性能进行了研究 。

分散聚合法制备单分散交联PMMA微球

用分散聚合的方法在甲醇中制备了含交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDM)的PMMA微球,讨论了聚合过程中的引发剂、稳定剂、溶剂体系和EGDM的浓度等因素对微球的粒径及粒径分布的影响.结果表明:交联剂质量分数增加会使微球的粒径变小,多分散指数先变小然后增大;引发剂的质量分数的增加会使微球的粒径增大,但粒径分布变宽;增加稳定剂的质量分数会使微球粒径和粒径分布均变窄;溶剂体系对微球的影响相对复杂,并不呈现一定规律性.

具有聚集诱导发光性质的化合物

具有聚集诱导发光(AIE)性质的有机化合物能够在聚集或固态条件下,通过改变分子组成、扭曲构象、刚性结构、堆积形态等调节荧光发射强度和波长,使其在OLED、化学/生物传感器等领域具有广阔应用前景。本文介绍了到目前有关AIE的研究进展。侧重总结了silole型、取代乙烯型(主要包括亚甲基环戊二烯型和DPDSB型)、腈取代二苯乙烯型、吡喃型、联苯型等小分子化合物和少数高分子化合物的结构与AIE性质之间的关系,同时介绍了为解释AIE现象所提出的限制分子内转动、避免非辐射去活、构象扭曲避免形成excimer、J-聚集态以及形成分子间的C—H/π键等理论。

PEO-b-PBA对天然橡胶/高吸水树脂共混体系增容作用的研究

通过扫描电子显微镜观察了天然橡胶和高吸水树脂共混体系的微观相态结构 ,研究了两亲性嵌段共聚物PEO b PBA结构本身的吸水能力对天然橡胶和高吸水性树脂共混体系吸水性能及力学性能的影响。结果表明 ,PEO b PBA结构本身的吸水强弱对共混体系的吸水能力贡献很小 ,但却可以显著提高共混体系的吸水膨胀能力和力学性能 。

含磷酰杂菲苯甲酸对苯二酯的聚集诱导发光增强性能及其在检测过渡金属离子中的应用

有机化合物因成膜以后荧光淬灭而使其应用受到很大限制,所以研究、开发能在聚集状态下呈现优异发光性能的新材料就尤为重要.由于分子间π-π和极性共同相互作用,使得磷酰杂菲环的转动受到限制,从而使苯甲酸-2-[6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂磷酰基]-1,4-二羟基苯二酯(OP)在达到一定规整聚集程度时,荧光强度成倍增加,具有了聚集诱导发光增强(AIEE)性质.实验结果表明:浓度低于1×10-6mol?L-1的OP会失去AIEE性质;浓度为1×10-4mol·L-1的Hg2+,Fe2+和Fe3+会分别淬灭浓度为1×10-5mol·L-1OP荧光强度的26%,34%,74%,而Pb2+,Zn2+,Cd2+,Co2+,Mn2+,Cu2+,Ni2+,Ag+等离子的淬灭效率却很低,这一性质表明该化合物可以用作过渡金属离子的特异性检测材料.

新型两亲性生物降解接枝共聚物的性能

对新型的两亲性生物降解接枝共聚物羟丙基纤维素接枝聚己内酯(HPC-g-PCL)的综合性能进行了测试。X射线衍射结果表明,接枝共聚有效地降低了PCL的结晶度,且随着PCL链段含量的降低,接枝共聚物的结晶度相应下降。DSC结果表明,与PCL均聚物相比,所得接枝共聚物的Tm、Tc和Xc均明显降低,且随着PCL链段含量的降低而不断下降;同时,与先熔融后冷却相比,室温下的共聚物溶液浇注膜,其结晶程度更完善。水解降解实验结合GPC曲线和SEM照片结果表明,与均聚物PCL相比,接枝共聚物更易发生降解。

含磷环氧树脂的合成及改性研究

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）与环氧树脂E-1l进行加成反应，生成含磷量1％、2％、3％的阻燃环氧树脂，其氧指数超过29，当磷含量超过2％时，其阻燃效果达到UL-94 V-0级，但随着DOPO含量的增加，环氧树脂固化物的拉伸强度从30MPa下降到26MPa，弯曲强度从98MPa下降到43MPa。通过对DOPO含磷环氧树脂添加三环氧丙基缩水甘油醚（TGIC）2．5％～10％后，其固化产物的氧指数略有下降，但初始分解温度（1％分解）均维持在300℃以上，以UL-94标准测定阻燃效果没有变化，但拉伸强度（10％TGIC添加量）分别提高36％、45％、67％。

全共轭型二茂铁基聚合物

由于二茂铁独特的夹心结构使含二茂铁基聚合物具有独特的电、磁、催化以及氧化还原性能。全共轭型二茂铁基聚合物由于其特殊的π-π电子结构,使其在电学、光学等方面表现出优越的性质。本文从3个方面(主链型、侧链型和超支化型)介绍了近年来含有二茂铁基团全共轭聚合物的合成及其性能方面的研究进展,讨论了聚合物的结构对溶解性和氧化还原性等方面的影响,并探讨了这一领域存在的问题及可能的发展方向。

含磷酰杂菲侧基的苯乙烯衍生物聚集诱导发光特性及其在过渡金属离子检测中的应用

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)为中心结构单元,通过两步酯化反应,在两侧分别引入4-戊氧基苯甲酰基和4-乙烯基苯甲酰基,得到苯乙烯衍生物(MED).由于磷酰杂菲基团的大π共轭结构和极性共同作用,使得形成聚集体后分子内转动受到限制,降低了非辐射去活效率,使MED在达到一定聚集程度时,荧光强度成倍增加,呈现出聚集诱导发光增强(AIEE)特性.同时,Pt2+,Ru3+,Fe3+的加入对MED有显著的猝灭效果;而Fe2+只是在形成聚集体过程中才有猝灭效果.