辣椒素类物质的化学研究进展

本文对国内外在辣椒果实中的辣椒素类 (Capsaicinoid)物质化学组成及结构、化学合成及分子结构改造、生物合成及降解代谢、提取与分离方法以及辣椒素类物质的结构鉴定、定性定量分析方法等方面的研究进行了综述。

纤维素酶预处理法提取辣椒素的研究

本文研究了应用纤维素酶处理辣椒粉的酶解条件及对乙醇提取辣椒素效率的影响。考察了纤维素酶处理辣椒粉的酶解液初始pH值、酶解温度、酶用量和酶解时间对辣椒素提取率的影响;确定了酶解的最优条件为:酶解液初始pH值5.3,酶解温度为40℃,酶用量为10mg/g,酶解时间为3h。在此条件下,酶解后的辣椒粉用乙醇提取时,辣椒素的提取率比乙醇直接提取时高出7%左右。

辣椒色素的分离纯化与光学性质的研究

探索了吸附树脂柱色谱法脱除辣椒色素中辣椒素的新方法。该方法可将辣椒色素与辣椒素分离并对红、黄色素组分实现初步分离,辣椒色素产品色价高达105。用硅胶柱色谱法可分离辣椒色素精细组分。对所得色素精细组分进行了紫外-可见光谱分析表明红色素组分的最大吸收波长为470nm,黄色素组分的最大吸收波长为450nm;各辣椒色素组分的光稳定性也存在较大的差异,为辣椒色素各精细组分充分而有效的利用提供了理论依据。

制备型高效液相色谱法制备纯化3种辣椒素单体

利用制备型反相高效液相色谱法从辣椒素类物质中制备了3种辣椒素单体。在PRC-ODS色谱柱(250mm×21.5mm,13μm)上,以甲醇-水(体积比为70∶30)为流动相,流速为15mL/min,采用等度洗脱方式,从80%的辣椒素类物质中制备了3种辣椒素单体。经核磁共振氢谱(1H NMR)及电子轰击离子源质谱(EI-MS)分析,确认它们分别为降二氢辣椒素、辣椒素和二氢辣椒素,收率分别为60.1%,58.9%和72.3%。高效液相色谱分析表明所制备的3种化合物的纯度分别达到了98.12%,99.93%及100.7%。

大孔吸附树脂对辣椒素类物质的富集

辣椒的乙醇提取物经稀乙醇萃取后,用大孔吸附树脂柱以含水乙醇为洗脱剂富集辣椒素。研究了从辣椒提取物中初步分离辣椒素与色素的乙醇浓度,体积分数为40%的乙醇萃取物中辣椒素的含量达到0.42g/L,回收率为78%。考察了11种大孔吸附树脂对辣椒素类物质的静态吸附与解吸的分离性能,筛选了一种富集辣椒素的大孔吸附树脂D01,静态饱和吸附容量为26.1mg/g。进一步研究了D01树脂对辣椒素的动态吸附与解吸性能,动态饱和吸附容量为16.0mg/g,以体积分数40%乙醇溶解辣椒提取物后上D01型大孔吸附树脂柱,以体积分数70%乙醇解吸,回收溶剂后的油膏体经HPLC检测,辣椒素从辣椒提取物中的1.5%富集到81.7%,回收率为78.3%,方法简单实用。

辣椒素的荧光分析方法研究

荧光分光光度法可用于辣椒及高纯度辣椒素样品中辣椒素的定量分析。在Ex为278 nm,Em为312 nm荧光条件下,辣椒素在0.58-5.8μg/mL浓度范围内其浓度C(μg/mL)与荧光强度I具有良好线性关系,回归方程c=1.0377×10-3I-0.3667,R=0.9994,精密度RSD=0.08%(n=5)。平均回收率95.39%。

芝麻酚对茶油抗氧化活性研究

以茶油为底物,以过氧化值为指标,研究了芝麻酚对油脂的抗氧化性能。结果表明,芝麻酚对茶油具有显著的抗氧化活性;在茶油中添加浓度为0.01%、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.1%(质量分数)6个油样中,样品均表现出较强的抗氧化活性,经过10d强化处理的茶油样品(空白对照)的POV值达到32.16mmol/kg,而添加0.10%(质量分数)芝麻酚的样品的POV值仅为7.94mmol/kg。芝麻酚的抗氧化效果与同浓度的BHT相当,强于同浓度的VE。

辣椒中辣椒素与色素提取的优化研究

选用乙醇为最佳提取溶剂,通过正交实验考察了乙醇质量分数、固液比、提取温度及提取时间4个因素对辣椒色素及辣椒素提取的影响。影响辣椒色素提取的因素从高到低为:乙醇质量分数>固液比>提取温度>提取时间;影响辣椒素提取的因素从高到低为:固液比>提取时间>提取温度>乙醇质量分数。然后通过提取次数的单因素考察,确定了乙醇提取辣椒色素与辣椒素的最优条件为95%乙醇、固液比1∶11、提取温度50℃、提取时间1 h、分3次提取。

3,4-亚甲二氧基苯酚的合成

3,4-亚甲二氧基苯酚是一种优良的抗氧剂和药物合成的重要中间体。以邻苯二酚、二氯甲烷为原料经环合得到1,2-亚甲二氧基苯,然后与乙酰氯经Friedel-Crafts反应得到3,4-亚甲二氧基苯乙酮,最后经双氧水/乙酸氧化、水解得到目标产物,总收率20.2%。

天然辣椒素酯的酶促合成与生物活性

研究了天然辣椒素经化学-酶法转化为天然辣椒素酯类物质的方法。在30℃,香草醇、脂肪酸酯分别为50、75mmol/L的100mL脱水丙酮溶液,以1g固定化的脂肪酶Novozyme435为催化剂,摇床转速为200r/min条件下反应24h,目标化合物产率可达63%。经硅胶柱色谱分离纯化后,所得产物经质谱确证其含有天然辣椒素酯(capsiate)、二氢辣椒素酯(dihydrocapsiate)、降二氢辣椒素酯(nordihydrocapsiate)、高二氢辣椒素酯(homodi-hydrocapsiate)等。制备HPLC分离后得到辣椒素酯和二氢辣椒素酯,以1HNMR及MS确定结构。活性测试表明辣椒素酯类物质具有激活PPARγ的生物活性及体外抑制乳腺癌细胞(MCF-7)和肝癌细胞(HepG2)的活性。

香草醇酯类物质的酶促合成

通过脂肪酶催化酯交换反应,设计并合成了一系列脂肪链长为C2~C18的辣椒素酯同系物(3a^3h),其结构经UV,1HNMR,13C NMR,IR及MS表征。最佳反应条件为:香草醇5 mmol,n(香草醇)∶n(脂肪酸酯)=50∶75,脂肪酶Novozyme 435(1 g)为催化剂,丙酮(100 mL)为溶剂,摇床转速为200 r.min-1,于30℃反应10 h,收率18%~93%。对3c高通量筛选结果表明,具有激活PPARγ(过氧化物酶受体)的生物活性。

壬酸香草醇酯的合成

以丙酮为溶剂、NaHCO3为缚酸剂,壬酰氯与香草醇反应合成了壬酸香草醇酯,收率为35.8%。以UV、FT-IR、1HNMR、13CNMR及MS对产物结构进行了表征。

盐酸奈法唑酮的合成

盐酸奈法唑酮是一类新型抗抑郁药.先用间氯苯胺与二乙醇胺环化合成1-(3-氯苯基)哌嗪,再与1-溴-3-氯丙烷反应制得1-(3-氯丙基)-4-(3-氯苯基)哌嗪盐酸盐,最后与5-乙基-4-(2-苯氧乙基)-1,2,4-三唑-3-酮反应得到盐酸奈法唑酮.产物结构经IR,MS,1H NMR及13C NMR确证.

胡椒环的合成

以邻苯二酚、二氯甲烷为原料经环合得到胡椒环,讨论了常压下合成胡椒环的最佳条件,收率为57.2%。产品结构经红外光谱(IR)及氢核磁共振谱确证。

菜油基长链辣椒素酯小型化合物库的制备与初步生物活性

以脂肪酶在有机介质中催化食用菜油与香草醇直接转酯反应合成了一个含菜油酰基的长链辣椒素酯小型化合物库。反应条件:5 mmol香草醇,2.5 mmol食用菜油溶于100 mL丙酮中,加入0.5 g固定化脂肪酶(Novo 435),置于30℃的摇床上以200 r/min反应24 h。分离固定化酶后,反应物以硅胶柱色谱分离,得到长链辣椒素酯小型库,收率34.1%。这个化合物库主要由亚麻酸香草醇酯(1)、亚油酸香草醇酯(2)、软脂酸香草醇酯(3)、油酸香草醇酯(4)、硬脂酸香草醇酯(5)、花生一烯酸香草醇酯(6)、芥酸香草醇酯(7)组成;它在50μg/mL时对PPARγ模型具有弱的激活作用,激活倍数为1.5。用制备性高效液相色谱对这个化合物库进行分离,得到化合物1～4、7,以1HNMR确证了结构,其中化合物7未见文献报道。

洋茉莉醛的合成新路线

以香兰素为原料经脱甲基得到3,4-二羟基苯甲醛,再与二氯甲烷环合得到3,4-亚甲二氧基苯甲醛,总收率为31.1%。产品结构经红外光谱(IR)及氢核磁共振谱确证。

5-乙基-4-(2-苯氧乙基)-1,2,4-三唑-3-酮的合成

以苯酚、氯乙腈经Williamson醚化、还原胺化、胺甲酰化形成 2 苯氧乙胺基甲酸乙酯 ,再与丙酰肼反应合成 5 乙基 4 ( 2 苯氧乙基 ) 1 ,2 ,4 三唑 3 酮 ,通过实验考察 ,给出了适宜反应条件。

益母产后康中盐酸川芎嗪在大鼠血液中的药动学实验

目的:研究益母产后康的主要成分之一盐酸川芎嗪在大鼠血浆中的代谢分布规律。方法:采用高效液相色谱法测定大鼠注射药物后不同时间点的盐酸川芎嗪的含量,并用MCPKP软件分析其代谢分布情况。结果:盐酸川芎嗪在大鼠体内的代谢情况符合二室模型,并按一级动力学消除。结论:盐酸川芎嗪经肌肉注射在大鼠血浆中吸收、分布迅速,消除较慢。

辣椒素葡萄糖苷的合成(英文)

本文合成了辣椒素类物质-4-O-β-D-葡萄糖苷类化合物(3)。首先,以BF3·OEt2为催化剂,用五乙酰葡萄糖酯与辣椒素类物质反应得到中间体辣椒素类物质-4-O-β-D-四乙酰葡萄糖苷类化合物(2),以硅胶柱色谱纯化收率为22%,LC-MS分析表明含有降二氢辣椒素四乙酰葡萄糖苷(2a,M623)、辣椒素四乙酰葡萄糖苷(2b,M635)、二氢辣椒素四乙酰葡萄糖苷(2c,M637)、高二氢辣椒素四乙酰葡萄糖苷(2d,M651);中间体2易水解为目标化合物3,收率63%。1HNMR分析表明化合物2及3均为β构型。