气相色谱-三重四极杆质谱测定全血中5种常见兽用麻醉剂

本文采用程序升温进样技术结合气相色谱-三重四极杆质谱仪建立了全血中的5种常见兽用麻醉剂(替来他明、赛拉唑、氯胺酮、甲苯噻嗪、唑拉西泮)检验方法。以NaCl作为盐析剂、乙腈作为萃取剂,采用盐析辅助液液萃取法作为前处理方法,并使用小型QuEChERS净化柱对提取液进行净化。提取液采用程序升温进样技术结合气相色谱-三重四极杆质谱仪进行分析,能最大程度去除提取液体系中的乙腈溶剂。采用多反应监测模式进行检测,三组特征离子对进行定性检验,外标法进行定量分析,并对方法进行了确证。结果表明,全血中5种常见兽用麻醉剂检出限为10~20 ng/mL,定量限为20~40 ng/mL。在20~2 000 ng/mL(甲苯噻嗪为40~2 000 ng/mL)范围内表现良好(r>0.998),不同浓度的添加样品回收率为71.61%~119.10%,日内精密度(RSD)为0.34%~14.81%,日间精密度(RSD)为4.03%~14.87%。本文建立的方法前处理简便、稳定性好、灵敏度高,具有广阔的开发前景,可用于实际案件检验。

紫外光固化法修复技术质量控制问题与讨论

针对紫外光固化法修复技术在市政排水管道修复工作中的质量控制问题,结合国家标准与实际工程经验,从检测、设计、施工三个环节出发,分析关键问题节点并提出解决方案,此外基于施工工法对褶皱、破裂、凸起、变色等常见表观质量缺陷进行枚举分析。

适用于法庭科学毒物分析的干血斑检验体系的建立——以5种常见药(毒)物为例

干血斑技术能够方便地对血液样品中的违禁药物进行快速分析,在酒后驾驶检查、滥用药物检测、兴奋剂检测等毒物分析场景具有显著优势。然而在我国法庭科学毒物分析领域,因缺少标准化检验体系,其稳定性和可靠性未得到深入研究论证,限制了其在司法实践中的运用。本研究以甲基苯丙胺、利多卡因、氯胺酮、芬太尼和地西泮为典型药(毒)物,使用整个干血斑进行分析,建立了适用于法庭科学领域毒物分析的超高效液相色谱-串联质谱分析方法,形成了以干血斑样品制作、前处理、分析、储存和效用性评价为主要内容的检验体系,并为干血斑中其他药(毒)物的分析方法开发提供参考。结果表明,干血斑中利多卡因和芬太尼在0.5~100 ng/mL内线性关系良好,甲基苯丙胺、氯胺酮、地西泮在2~100 ng/mL内线性关系良好,方法检出限为0.2~0.5 ng/mL。干血斑中5种目标物可以在60天内保持稳定,目标物测定含量与理论值的偏差在15%以内。干血斑中5种目标物的测量结果与全血一致,没有显著的系统误差和比例误差,芬太尼、地西泮、氯胺酮、利多卡因和甲基苯丙胺的测量浓度的相对偏差分别为4.44%、3.50%、7.66%、5.10%和5.25%。干血斑样品前处理方法简单,样品用量小,能够实现血液样品保存的轻量化和规范化且与全血样品具有高度定量一致性,可为公安实践工作中分析、保存血液检材提供新方案。

毛发中甲基苯丙胺检验的样品前处理方法研究

针对毛发中甲基苯丙胺呈阳性的样本,本文分别采用不同的清洗、研磨、提取方法,制备样品提取液进样分析,探索出应用液相色谱–串联质谱法(LC-MS/MS)分析毛发中甲基苯丙胺的最优前处理条件。根据保留时间、特征离子对及甲基苯丙胺丰度比进行定性,特征离子对峰面积进行定量,优化前处理方法。结果表明,用甲醇研磨提取时,毛发中甲基苯丙胺具有最大的显现浓度。本文系统研究了液相色谱–质谱联用法(LCMS/MS)分析毛发中甲基苯丙胺前处理方法对结果的影响,探索出一种用于毛发样品中甲基苯丙胺定性、定量检验的最优前处理条件。

污泥发酵液对A^2O脱氮除磷和微生物的影响

为研究剩余污泥发酵液作碳源对微生物群落结构的影响,将发酵液与市政污水按流量比1∶35回用于厌氧-缺氧-好氧反应器,在室温下运行90 d.聚类分析表明,发酵液明显改变了微生物群落结构,5~30 d和45~90 d的微生物属于不同的聚集区;微生物多样性分析表明,发酵液使Shannon-Wiener指数从2.6升高到3.1,系统运行稳定性增强;PCR-DGGE分析表明,发酵液对微生物群落具有一定的选择性,氨氧化菌Nitrosomonas sp.、硝化菌Betaproteobacteria和Nitrospira sp.、反硝化菌Comamonas sp.和聚磷菌Gammaproteobacteria得到富集,TN和TP去除率从64.5%和52.4%提高到84.7%和94.3%.

生物样品中有毒重金属的快速检测与脱除技术研究进展

重金属在工业生产和生活实践中应用广泛,由其引发的中毒案件和事故时有发生。为了及时预防和治疗重金属中毒,亟需探究建立简便、快速的生物样品中重金属检测与脱除方法。然而,由于生物样品的基质较为复杂,检测前通常需要繁琐的样品处理。近年来,固体进样等一系列技术迅速发展,在生物样品的快速直接分析中展现出巨大的应用潜力。详细评述适用于生物样品中重金属的快速检测方法,总结常用的生物体内重金属脱除技术,并对当前研究中的不足以及进一步的发展作了简要展望。

农村地区老人幸福感调查及构建农村养老体系建议——以湖南澧县为例

幸福感是衡量个体生活质量的综合性心理指标。笔者通过实地走访湘西北澧县农村,对农村老年人的幸福度实地调查走访,分析了目前农村老年人主观幸福感的现状,并提出了相关建议。

不同用药情况下艾司唑仑在毛发中的分布差异

本研究旨在充分挖掘毛发生物检材的“时间标尺”作用,对比不同用药情况下毛发中艾司唑仑的分布差异,为相关用药史刻画和犯罪调查提供参考实例。采集艾司唑仑成年用药人员的头发样本进行分段定量检验,考察长期、短期用药和停药情况下,艾司唑仑在毛发生长方向上的含量分布;连续采集检测胡须样本,对比艾司唑仑在头发和胡须中的分布差异。结果显示,在采集的样本中,长期用药人员毛发艾司唑仑含量高值在近根段或中段,近发梢段普遍存在流失;短期用药下,艾司唑仑集中分布区域与用药时间存在对应关系,并随毛发生长向远端平移;停药毛发中艾司唑仑含量向发根方向呈缓慢下降趋势,近根端毛发的艾司唑仑消除需3个月以上。艾司唑仑在毛发中的含量峰值与对应时期用药剂量有一定正相关性。毛发的分时段检验有助于挖掘艾司唑仑入体后与毛发的结合规律,推动毛发物证的多维度解析,为供体用药行为刻画和案件关联分析提供支撑。

离子液体[Bmim]im催化稻草木质素降解的研究

研究了离子液体[Bmim]im催化稻草秸秆中木质素降解的方法。探究了热回流条件下离子液体[Bmim]im对稻草秸秆木质素的降解条件,最优条件:反应温度为120℃,物料/催化剂比为5∶5,物料/水比为1∶10,加热时间为6 h,在最优条件下稻草秸秆中木质素的降解率达到69.37%,木质素由降解前含量的18.90%降低至降解后残渣中仅为5.09%,纤维素含量由原来的52.02%上升到了69.01%,提升了32.66%。对以纤维素为主要原料的工业有重要的意义。

非衍生化高效液相色谱-串联质谱法快速检测生物体液中草甘膦、草铵膦及代谢物

建立了一种非衍生化高效液相色谱-串联质谱快速检测生物体液中草甘膦、草铵膦及其代谢物等8种极性农药的方法。8种极性农药经Metrosep A Supp 5阴离子色谱柱(150 mm×4.0 mm,5μm)分离,以纯水-200 mmol/L碳酸氢铵溶液(含0.1%氨水)为流动相进行梯度洗脱,负离子多反应监测(MRM)模式进行检测。实验结果表明,8种极性农药在0.5~50 ng/mL范围内线性关系良好(r^(2)>0.99),检出限(S/N≥3)为0.08~0.3 ng/mL,定量下限(S/N≥10)为0.3~1 ng/mL。方法的基质效应为86.5%~106%,目标化合物的回收率为81.5%~114%,日内相对标准偏差(RSD)为0.30%~2.8%,日间RSD为0.50%~5.3%。该方法无需复杂的衍生化过程,简便快速、灵敏度高、稳定性好,适用于生物体液中8种极性农药的检测。

全自动在线HS-SPME-GC-MS/MS检测鱼塘投毒案件水样中的13种有机磷农药

建立全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱技术(HS-SPME-GC-MS/MS)检测鱼塘投毒案件水样中13种有机磷农药的方法。将2 mL水样中加入0.6 g氯化钠(NaCl)置于20 mL顶空瓶中,使用直径为100μm的聚二甲基硅氧烷(PDMS)萃取纤维,在75℃条件下萃取45 min,采用GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)进行检测。13种有机磷农药在线性范围内线性关系良好,标准曲线相关系数(r^(2))>0.99,方法检出限为0.002-0.5 ng/mL,定量限为0.006-1.8 ng/mL,精密度在1.92%-17.10%之间。该方法灵敏度高,并且操作简单,样品的处理与分析过程全自动进行,可提高工作效率,适用于鱼塘投毒案件水样中13种有机磷农药的检测。

Simple-QuEChERS Nano结合GC-MS/MS同时检测全血中的97种农药

建立了Simple-QuEChERS Nano结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时检测血液中97种农药的方法,并对基质条件、提取溶剂以及净化材料进行了优化。0.5 mL血液样品经3倍水稀释混匀,使用2.0 mL乙酸乙酯提取后振荡、离心,过Simple-QuEChERS Nano净化柱及0.22μm有机微孔滤膜后,采用多反应监测模式(MRM)进行分析。结果显示,97种农药在一定质量浓度范围内线性关系良好(r2≥0.9873),除丙烯菊酯(检出限和定量下限分别为11.03、36.76 ng/mL)外,其余农药的检出限为0.06~4.27 ng/mL,定量下限为0.18~14.24 ng/mL。采用空白全血进行加标回收实验,97种农药在100、200、400 ng/mL 3个加标水平下的回收率为32.2%~120%,日内精密度为1.9%~11%,日间精密度为3.6%~13%。该方法由传统QuEChERS方法改进,绿色环保、操作简单、快速高效,可用于血液中多种农药的同时检测,用于实际案件血液样品中农药的筛查与定性定量检验,获得了良好的结果。

超高效液相色谱-串联质谱检测干血斑中29种β_(2)-受体激动剂

该研究建立了干血斑中29种β;-受体激动剂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法,分别对流动相、干血斑提取溶剂种类及比例进行了优化。采用甲醇对干血斑进行提取,Phenomenex Kinetex F5(3.0 mm×100 mm,2.6μm)色谱柱进行分离,以1 mmol/L甲酸铵-0.01%甲酸水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,提取液直接进行UPLC-MS/MS分析。结果表明,干血斑中29种β_(2)-受体激动剂在一定的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))为0.995 8~0.999 9,方法检出限(LOD)为1~10 ng·mL-1;除非诺特罗外,其余化合物的加标回收率为60.9%~124%,相对标准偏差(RSD)均小于10%。制备的干血斑样品在-20℃冰箱保存8周后,干血斑中化合物的稳定性与全血加标样品相比无明显变化。该方法简单准确,样品用量小,且保存和运输便利,可为法庭毒物分析提供新的方法和思路。

全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定鱼塘投毒案件水样中硫丹和硫丹硫酸酯

鱼塘水样采用全自动在线顶空固相微萃取进行萃取:萃取温度为75℃;萃取时间为60min;氯化钠加入量为0.3kg·L^(-1);样品体积为2.0mL。采用气相色谱-串联质谱法测定水样中硫丹(α-硫丹、β-硫丹)和硫丹硫酸酯的含量,在气相色谱分离中采用DB-5ms毛细管色谱柱,在串联质谱分析中采用多反应监测模式。α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸酯的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.001~0.015μg·L^(-1),测定下限(10S/N)为0.003~0.050μg·L^(-1)。以空白水样为基体进行加标回收试验,所得回收率为83.6%~117%,测定值的日内相对标准偏差(n=6)为2.2%~18%,日间相对标准偏差(n=3)为4.2%~18%。

减肥食品中非法添加化学药物现状及检测技术研究进展

随着肥胖成为亚健康的第一因素,减肥类保健食品得到了迅猛发展,其非法添加问题也日益凸显。当前减肥类保健食品中非法添加的化学药物主要为食欲抑制剂、吸收抑制剂类、能量消耗类减肥药物,以及利尿剂、倾泻剂等有减低体重效果的药物。这些药物会导致心血管功能障碍、肝肾功能损伤、电解质紊乱等一系列副作用,严重者可导致死亡。相关的检测手段主要有电化学法、光谱法、质谱法、核磁技术、毛细管电泳、色谱法及各种技术的联用。本文对当前减肥类保健食品中非法添加化学药物的种类、危害及检测技术进行总结,以期为相关研究人员提供参考。

甲基对硫磷-D_6的合成

报道了一种合成甲基对硫磷-D_6的新方法。以三氯硫磷、氘代甲醇和对硝基苯酚为起始原料,经三次酯化反应合成了目标产物甲基对硫磷-D_6,总收率47.6%,其结构经~1H NMR、13C NMR、31P NMR和HR-MS(ESI)确证。

微管纸喷雾质谱法快速筛查血液中5种强极性毒物

采用微管纸喷雾质谱法快速筛查了血液中的敌草快、百草枯、草甘膦、草铵膦和氯化琥珀胆碱5种强极性毒物。全血样品用9倍样品体积的甲醇提取,静置后取上清液直接上样,使用多反应监测扫描模式,每个化合物测定两个离子进行定性和定量分析。5种极性物质可在1 min内完成检测。该方法对5种极性毒物的检出限分别为敌草快0.05 mg/L,百草枯0.5 mg/L,草甘膦25 mg/L,草铵膦25 mg/L,氯化琥珀胆碱0.05 mg/L。敌草快和氯化琥珀胆碱的线性范围为0.005~0.5 mg/L,百草枯的线性范围为0.05~5 mg/L,草甘膦和草铵膦的线性范围为2.5~100 mg/L,可满足快速筛查检测的使用需求。样品在1倍、2倍和10倍检出限加标浓度下的回收率为62%~117%,相对标准偏差不大于40%。该方法操作简便、高效快速,适用于全血样品中上述5种极性毒物的快速筛查。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法定性筛查和定量分析血液中110种农药

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF/MS)同时分析血液中110种农药的方法。在2mL离心管中,加入200μL血液样品和1 000μL甲醇,混合均匀,涡旋振荡2min,离心10min,取上清液在优化的仪器工作条件下进行测定。采用Kinetex Biphenyl色谱柱为固定相,以5mmol·L^-1甲酸铵溶液(A)和含5mmol·L^-1甲酸铵的甲醇溶液(B)的混合溶液为流动相进行梯度洗脱。在电喷雾离子源正离子(ESI+)模式和信息依赖采集(IDA)模式下,依次采集一级和二级质谱信息。采用Master View软件通过质量误差、保留时间误差、差异同位素比、谱库相似程度等4个因子获得的综合得分来进行定性筛查;采用Multi Quant软件通过提取离子流(XIC)色谱图中的前体离子的峰面积进行定量分析。结果表明:110种目标农药化合物的综合得分为81.8~97.0分,所得结果均大于定性筛查的最低限(80分)。110种目标农药化合物的质量浓度在5~200μg·L^-1内与其对应的色谱峰面积呈线性关系,相关系数在0.99以上,检出限(3S/N)为2μg·L^-1。以空白血为基质进行3个浓度水平的加标回收试验,目标农药的回收率为80.3%~120%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~20%。以混合标准溶液和用空白基质配制的同浓度的混合标准溶液中各农药的峰面积的比值评估基质效应,110种农药的基质效应为80.65%~119.86%。采用此方法分析了2起农药中毒案件中的血液样品,分别检出了敌敌畏、毒死蜱、氯氰菊酯(案件1)和阿特拉津、氯氟氰菊酯、克百威(案件2),其定性筛查中4个因子的综合得分均大于80分,质量浓度分别为183.98,156.79,104.67μg·L^-1和144.57,165.32,138.91μg·L^-1。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定血液中4种乌头类生物碱

移取1.00mL血液样品,加入2mL乙腈和50mg氯化钠,振荡10min后,在-4℃下以8 000r·min^(-1)转速离心10min,取上清液,加入15mg N-丙基乙二胺和25mg十八烷基硅烷,振荡5min,重复上述离心操作,取上清液,过0.22μm有机微孔膜,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定滤液中次乌头碱、新乌头碱、乌头碱和滇乌头碱等4种乌头类生物碱的含量。以Agilent ZORBAX Eclipse Plus C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(质量分数)氨水和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱,串联质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。4种乌头类生物碱的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.010～0.035μg·L^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为96.3%～109%,回收量的日内相对标准偏差(n=6)为2.3%～4.2%,日间相对标准偏差(n=6)为0.70%～6.7%。

全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用检测水样中24种常见农药

为提高环境水体中微量农药检测方法的效率和灵敏度,建立了全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC/MS)检测水中24种常见农药的方法,考察了萃取针涂层材料、最佳萃取温度、萃取时间和解吸时间对萃取效果的影响,优化了固相微萃取基质中离子浓度等条件。结果显示:24种目标农药的浓度-响应线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.9950,方法检出限(LOD)为0.25~5.0μg/L,定量限(LOQ)为0.5~10μg/L,回收率为86%~117%,相对标准偏差(RSD)均小于18%。本方法适用于水样中微量有机磷、氨基甲酸酯、有机氯及菊酯等类型常见农药的快速定性定量检测,具有便捷高效、灵敏度高等优点,可用于环境水体中农药投毒案件物证的检验鉴定。