线型异核三金属M－E－M（M＝Mo，W；E＝Hg，Zn）化合物的研究──［η~5－RC_5H_4（CO）_3M］_2Zn（M＝Mo，W；R＝CO_2Me，CO_2Et）的合成、性质及结构

研究了含汞三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ_２Ｍｅ，ＣＯ_２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ_２Ｍｅ和ＣＯ_２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置换，生成带有机官能团的三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ；另外，还发现Ｒ为ＣＯ_２Ｅｔ，Ｍ为Ｍｏ的产物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ可在室温下被分解为相应的氯代物η_５－ＥｔＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４ＭｏＣｌ．

等瓣置换反应研究──异核四面体簇合物（μ_3－S）FeMoCo（η~5－RC_5H_4）（CO）_8和（μ_3－S）FeMoNi（η~5－RC_5H_4）（η~5－C_5H_5）（CO）_5（R＝CH_3CO，H）的合成及结构

通过η~５－ＣＨ_３ＣＯＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３ＭｏＮａ与（μ_３－Ｓ）ＦｅＣｏ_２（ＣＯ）_９的反应合成了（μ_３－Ｓ）－ＦｅＭｏＣｏ（η~５－ＣＨ_３ＣＯＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_８１，１进一步与（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）_２Ｎｉ的反应合成了（μ_３－Ｓ）－ＦｅＭＯＮｉ（η~５－ＣＨ_３ＣＯＣ_５Ｈ_４）（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）（ＣＯ）_５２，（μ_３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）－（ＣＯ）_５３及（μ_３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）（ＣＯ）_８４。除用元素分析，ＩＲ，~１ＨＮＭＲ，ＭＳ表征它们的结构外，尚用Ｘ－射线衍射法测得２的单晶分子结构。２属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ（ＮＯ．１４），ａ＝１４．９５８（２），ｂ＝８．５０５（１），ｃ＝１５．６０８（１）Ａ，β＝１０３．６５（３）°，Ｚ＝４，Ｖ＝１９２９．５（１０）Ａ~３，Ｄ_ｃ＝１．９１０ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝１０９６，μ＝２．４８６ｍｍ^（－１），Ｒ＝０．０５１，Ｒ_ω＝０．０６６。２的簇核是一个扭曲的四面体，分子中有两种羰基：末端羰基和半桥羰基。

1－芳酰基－3－烷基－6－羟基－6－芳基富烯的合成

１－芳酰基－３－烷基－６－羟基－６－芳基富烯的合成焦纶基，董育斌，马玉道（山东大学应用化学研究所，济南，２５０１００）关键词富烯，二茂铁，芳酰化，合成前文［１］曾报道过甲基锂、苯基锂与６，６－二烷基富烯加成物的芳酰化。为进一步探讨取代环戊二烯负离子的...

金属有机骨架和共价有机骨架及其衍生物用于超级电容器电极材料的研究进展

金属有机骨架(MOFs)和共价有机骨架(COFs)是一系列结晶多孔材料。由于其高度有序的结构、高的表面积、可调的孔径和拓扑结构、富含氧化还原活性位点的连续骨架,MOFs和COFs及其衍生物在储能领域引起了广泛关注。为了制造高性能超级电容器电极,MOFs和COFs及其衍生物具有结构稳定性好、氧化还原活性位点丰富和电子导电性高等特征。本文回顾了近年来MOFs和COFs材料、MOFs和COFs与导电材料(导电聚合物、石墨烯、碳纳米管)的复合材料、MOFs和COFs衍生炭材料的设计策略,以及所得材料的物化特性、电容性能的研究进展,并介绍了结构和性能之间的关系。最后,提出了基于MOFs和COFs电极材料的挑战和前景。

原子利用率有效值的提出与讨论

针对原子利用率在衡量化工工艺绿色化程度方面存在的不足,通过对对苯二胺、3-硝基邻苯二甲酸、布洛芬等精细化学品生产工艺的分析与总结,综合考虑原子利用率和反应产率两方面因素,尝试性地提出了“原子利用率有效值（=原子利用率×反应产率）”的概念,用以衡量精细化工生产副产物的多少,并应用于间三氟甲基苯胺和邻（对）甲基苯腈的生产工艺绿色化程度的评价.

取代环戊二烯基负离子的二茂铁甲酰化反应

本文以６，６－二烷基富烯与甲基锂、芳基锂及烯丙基格氏试剂反应所得的取代环戊二烯基负离子与二茂铁甲酰氯反应合成了１０个新的富烯化合物，并通＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ及元素分析确定了它们的结构。

太阳光催化合成具有光催化活性的共价有机框架材料

共价有机框架(COFs)是基于共价键有序连接的一类晶态高分子材料,具有规则的孔道结构、稳定的骨架结构、较高的比表面积、较高的孔隙率以及易于功能化修饰等特点,现已发展成为功能有机材料化学的热点研究领域之一.自2005年Yaghi课题组[1]报道了首例COF以来,COFs的合成方法学得到了迅猛的发展.

基于共价有机框架的纳米酶用于级联放大反应协同治疗癌症

在肿瘤微环境中,过氧化氢(H_(2)O_(2))的浓度受限,导致模拟过氧化物酶(POD)介导的单一催化治疗无法完全消除肿瘤.为了克服这个问题,我们将2,2’氮基-双(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)负载到具有模拟过氧化物酶活性的铁卟啉基共价有机框架(Fe-DhaTph)上,从而构建了H_(2)O_(2)响应型纳米酶ABTS@Fe-DhaTph.这种纳米酶是一种多功能纳米治疗剂,可以实现催化、光热和光动力联合治疗.在肿瘤微环境中,ABTS@Fe-DhaTph可以催化内源性H_(2)O_(2)分解,并产生羟基自由基,这些自由基可用于肿瘤原位催化治疗.同时,ABTS在ABTS@Fe-DhaTph的催化作用下被H_(2)O_(2)氧化,生成具有较强近红外光吸收能力的oxABTS,从而实现H_(2)O_(2)激活的光热治疗.Fe-DhaTph则可以在660 nm激光照射下实现光动力治疗.此外,oxABTS还能消耗细胞内谷胱甘肽,协同提高细胞内活性氧水平,从而提高催化治疗和光动力治疗效果.据我们所知,ABTS@Fe-DhaTph是第一个用于级联放大反应协同治疗癌症的COF基纳米酶.

叔碳取代的环戊二烯基负离子的芳酰化（Ⅰ）

叔碳取代的环戊二烯基负离子的芳酰化（Ⅰ）焦纶基，董育斌，马玉道（山东大学应用化学研究所济南２５０１００）富烯的独特结构及其特殊的反应性能使其在有机合成化学，特别是在合成茂金属化合物方面有着广泛的应用，在催化领域中也有着广阔的应用前景。１９９２年曾报道...