金鸡纳碱衍生物修饰的负载铱催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦稳定的Ir/SiO2催化剂催化芳香酮多相不对称加氢.通过电感耦合等离子体原子发射发谱(ICP-AES)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)、Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积测试等固体表面分析手段对负载铱催化体系进行了表征;利用红外(IR)光谱、固体核磁共振(NMR)等分析手段初步表征了负载铱多相催化体系中手性修饰剂-金属-稳定剂在载体上的相互作用;利用'均相与多相催化体系的对比'、'催化剂稳定性实验'、'汞中毒实验'等方法阐明了手性修饰的负载铱催化体系是多相催化体系.还考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对Ir/SiO2催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性为52%-96%,4-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩及2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可分别达到74%、75%及63%.

金鸡纳碱衍生物修饰的Ru/γ-Al_2O_3催化芳香酮不对称加氢研究

本文以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了修饰剂种类、修饰剂浓度、金属负载量、底物浓度、温度、压力等因素对不对称加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下萘乙酮加氢反应的对映选择性达85%,苯乙酮加氢反应的对映选择性可达83%。

L-氨基酸衍生物修饰的Ru/γ-Al2 O3催化芳香酮不对称加氢研究

以系列L-氨基酸衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、底物浓度、温度、压力等因素对不对称加氢反应的影响。结果表明,L-氨基酸衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下芳香酮加氢反应的对映选择性达33%-81%,苯乙酮加氢反应的对映选择性可达70%。

金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应

本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明，金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用，在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%-93%。在催化剂5次循环使用中，苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。

新型手性咪唑鎓环番的合成及对氨基酸的对映选择性识别

以L-氨基酸为手性源，合成了一系列新型手性咪唑鎓环番，并进行了结构表征．在碱性条件下，L-氨基酸和乙二醛、甲醛缩合生成了（S）-2-（1-咪唑）羧酸钠，转化为甲酯后与乙二胺进行胺解反应制得开链手性咪唑二酰胺，然后与二溴化合物在高稀淡技术和无水条件下进行季铵化关环反应，再进行阴离子交换制得目标分子（4—6）．以手性咪唑鎓环番为主体分子，研究了对氨基酸及其衍生物的对映选择性识别作用．

超临界CO_2流体萃取在中药有效成分提取中的应用

介绍了超临界CO2流体萃取技术的特点和在中药提取分离方面的发展概况,综述了近年来该技术在中草药有效成分提取分离中的研究与应用新进展,并展望了该技术在医药领域的应用前景。

(1S,2S)-DPEN修饰的3%Ir/SiO_2/2TPP催化苄叉丙酮的不对称加氢

在温和的条件下制备了负载型3%(w)Ir/SiO2/2TPP(三苯基膦)催化剂,并且考察了(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]作为手性修饰剂对其催化苄叉丙酮不对称加氢反应性能的影响.结果表明,手性修饰剂(1S,2S)-DPEN的加入,对苄叉丙酮不对称加氢反应活性和C襒O加氢的选择性都有很好的促进作用.经优化条件,在40℃下,LiOH浓度为0.375mol·L-1的甲醇溶液中,氢气压力为6MPa,反应8h后,苄叉丙酮的转化率大于99.0%,对不饱和醇的选择性大于99.0%,不饱和醇的对映选择性(ee)值达到48.1%.

膦功能化离子液稳定的纳米钯催化喹啉高选择性加氢

通过简单的还原方法在离子液体[BMMIM]PF_6(1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐)中,以膦功能化离子液体[BMMIM][tppm](1-丁基-2,3-二甲基咪唑间三苯基膦单磺酸盐)为稳定剂制备了纳米钯催化剂。采用透射电镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)等方法对纳米钯催化剂进行了表征。结果表明:[BMMIM][tppm]稳定的纳米钯催化剂分散均匀,平均粒径约为3.9 nm,且Pd(Ⅱ)完全转化为Pd(0)。在喹啉加氢反应过程中,考察了稳定剂种类、稳定剂用量、溶剂、温度、压力等因素对喹啉选择性加氢的影响。在50℃和氢气压力为3.5MPa的温和条件下,纳米钯催化剂催化喹啉及其衍生物加氢显示出高活性和高化学选择性。在循环过程中,膦功能化离子液体稳定的纳米钯催化剂能保持良好的催化活性和化学选择性。

迁移插入聚合法合成主链含金属聚合物及其电化学性能研究

考察了迁移插入聚合技术在含金属主链聚合物上的合成。将易于获得的通过烷基间隔基相连的两个茂基二羰基铁(Fp)配合物AA和通过烷基间隔基相连的两个膦配体BB通过迁移插入进行聚合,得到稳定的含金属主链聚合物。在优化条件下,聚合物Mn高达13 950。所得聚合物通过NMR、IR、GPC、DLS、TEM、CV等进行了表征,所获得的含金属主链聚合物可溶于多种有机溶剂,并展现出可逆的氧化还原性质,氧化还原特性可随聚合物链在不同溶液中而变化,有机金属聚合物的氧化还原特性变化与聚合物链在溶液中的构型变化所引起的铁-羰基络合物的状态密切相关。含金属主链聚合物在H2O-THF溶液中的自组装呈现规则的平均直径为142nm的聚集体。

金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化的反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性达78%～98%,2-乙酰基噻吩加氢反应的对映选择性可达80%,2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可达75%.

金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌-铑双金属催化剂催化芳香酮不对称加氢

以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦稳定的1.0%Ru+0.2%Rh/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢,考察了修饰剂种类及浓度、碱添加剂种类及浓度、溶剂、氢气压力等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru+0.2%Rh/γ-Al2O3-tpp催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下苯乙酮加氢反应的对映选择性高达84%.

离子液中金鸡纳碱稳定的Pt纳米粒子催化α-酮酸酯不对称加氢

在金鸡纳生物碱稳定剂存在下,通过简便的H2还原PtO2可以高效的在咪唑鎓盐离子液体中制备铂纳米颗粒(Pt NPs).TEM表明获得了平均粒径约1.78 nm且分散良好的Pt NPs.在金鸡纳生物碱的修饰下,Pt NPs催化剂在α-酮酸酯的不对称氢化中表现出优异的活性和对映选择性.在辛可尼定稳定和修饰作用下,丙酮酸乙酯催化不对称加氢TOF可达4640 h^-1,α-酮酸酯的多相对映选择性氢化中ee值可达70.0%~80.1%.研究表明稳定剂和修饰剂手性中心、立体构型及空间位阻等特性协同影响不对称催化诱导能力.BMIMPF6与乙酸的溶剂组合也是实现高活性及对映选择性的必要条件.催化剂可以重复使用多次,且活性和对映选择性没有明显降低.

温和条件下磁性Pd-MgFe_(2)O_(4)/MgAl(O)催化4-氯苯酚高效加氢脱氯

以镁铁尖晶石MgFe_(2)O_(4)为磁核,在磁核表层包覆MgAl水滑石后经高温焙烧形成MgAl(O)复合氧化物包覆的磁性载体MgFe_(2)O_(4)/MgAl(O),进而负载纳米金属Pd制成磁性催化剂Pd-MgFe_(2)O_(4)/MgAl(O).通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱分析(XPS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、选区电子衍射(SAED)、比表面积(SBET)和振动样品磁强计(VSM)等手段对催化材料进行表征.结果表明,MgFe_(2)O_(4)-LDH转化为磁性MgFe_(2)O_(4)/MgAl(O)载体有利于催化材料比表面积的增加、结构稳定性的提升及相应催化活性位点的增加,进而有利于提升4-氯苯酚高效加氢脱氯效率.研究进一步考察了催化剂负载量、催化剂用量、底物浓度、反应温度、反应溶剂等条件对4-氯苯酚降解效率的影响.结果发现,在优化反应条件下催化反应的转换频率TOF(0.04 s^(-1))可媲美常温、常压、无碱性添加剂等温和条件下4-氯苯酚高效加氢脱氯反应的最佳文献报道水平.磁性催化剂Pd-MgFe_(2)O_(4)/MgAl(O)循环使用4次后仍保持很好的催化活性.