超声波辅助吗啡啉催化Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素

研究了吗啡啉催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素。探讨了溶剂、碱的种类、催化剂用量、反应时间对3-乙酰基香豆素产率的影响,结果表明,以乙醇为溶剂,在超声波的辅助下,添加碳酸钠作为助催化剂,吗啡啉催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯室温反应20 min,即以91%的产率得到了3-乙酰基香豆素。采用NMR、IR表征了产物结构,并对反应催化机理进行了探讨。

含哌嗪基噻吩并[3,2-d]嘧啶类抗癌试剂的设计与合成

基于蛋白酪氨酸激酶为靶点的抗癌试剂的结构特点,设计与合成了系列含哌嗪基的噻吩并[3,2-d]嘧啶衍生物。以巯基乙酸为原料,经酯化、两次缩合成环、氯代等4步反应得4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶母核,再与不同的哌嗪衍生物在DMF中发生亲核取代反应,制备了4个未见报道的含哌嗪基噻吩并[3,2-d]嘧啶化合物,产物结构经1HNMR和HRMS表征。

3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的合成工艺研究

报道了一条以巯基乙酸和2-氯丙烯腈为原料经两步反应高产率合成3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的工艺路线,即巯基乙酸与乙醇酯化得到巯基乙酸乙酯,再在乙醇钠的作用下,与2-氯丙烯腈环合得到3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯。后者通过在乙酸乙酯中与氯化氢气体生成非吸湿性盐进行分离提纯,两步总产率81%。

吗啡啉催化水相“一锅法”合成3-甲基-4-苯亚甲基异噁唑-5(4H)-酮

吗啡啉能够有效催化苯甲醛、盐酸羟胺、乙酰乙酸乙酯的"一锅法"反应,得到3-甲基-4-苯亚甲基异噁唑-5(4H)-酮。研究了溶剂种类、碱的用量、催化剂用量、反应时间对反应产物收率的影响,结果表明,该反应能在绿色溶剂水中进行,三组分原料在室温条件下2h即以90%的产率得到了3-甲基-4-苯亚甲基异噁唑-5(4H)-酮。采用NMR、IR、熔点对比表征了产物结构,并对反应机理进行了探讨。

化学选择性的研究性实验教学:1-苯基丁-3-烯-1-酮的制备

化学选择性是本科有机化学教学的重要内容。我们将1-苯基丁-3-烯-1-醇选择性氧化羟基制备1-苯基丁-3-烯-1-酮的实验设计为大学化学研究性实验,通过引导学生查阅文献资料,设计并考察了氧化剂种类、反应温度、溶剂种类等因素对氧化反应的化学选择性的影响,研究了产物的提纯方法。学生在实验中培养了环保意识和创新精神,并获得了有意义的结果。

含哌嗪基7-溴噻吩并[3,2-d]嘧啶抗癌试剂的设计与合成

为寻找以蛋白酪氨酸激酶为靶点的新型抗癌试剂,本文设计与合成了系列含哌嗪基的7-溴噻吩并[3,2-d]嘧啶衍生物。以巯基乙酸为原料,经六步反应得4-氯-7-溴噻吩并[3,2-d]嘧啶母核,再与不同的哌嗪衍生物在添加三乙胺作碱的条件下反应,制备了五个未见报道的含哌嗪基7-溴噻吩并[3,2-d]嘧啶化合物。结构经1H NMR和HRMS表征。

保护基策略法合成哌嗪甲酰胺衍生物

利用三光气为酰化剂,芳胺在-5℃的条件下与单叔丁氧羰基保护的哌嗪反应,"一锅法"生成4-叔丁氧羰基哌嗪甲酰胺。然后在浓盐酸的二氧六环溶液中脱除叔丁氧羰基,得哌嗪甲酰胺衍生物。讨论了盐酸的用量对保护基脱除效率的影响。

绿色合成1-苯基-3-丁烯-1-醇实验的微型化研究

根据绿色化学理念,设计水相Barbier-Grignard反应微型实验制备1-苯基-3-丁烯-1-醇,并应用于基础有机化学实验教学。采用预先活化的锌粉作试剂、大试管作反应容器、制备薄层色谱法为提纯手段,应用折射率和红外光谱对所合成产品进行了表征。结果表明,微型化实验有效地降低了实验成本、节省了实验室空间、培养了学生的环保意识,并且获得了比常量实验更高的产率和纯度,提高了实验教学效果。

基于“卓越工程师培养”的大学化学研究性实验教学研究

从研究性实验的教学程序设计、实验教学策略改革、实验教学与大学生课外科技创新活动相结合三个方面构建并实施了符合"卓越工程师培养计划"要求的、以培养"创新能力"为中心的大学化学研究性实验的教学体系。实践证明,使用该教学体系进行研究性实验教学对培养学生"创新能力"具有良好效果。

5-氨基苯并呋喃-2-甲腈的合成工艺改进研究

5-硝基-2-羟基苯甲醛与2-溴丙二酸二乙酯闭环缩合得到5-硝基苯并呋喃2-甲酸乙酯,然后先经过氨解、脱水二步将酯基转化为氰基,再经过硝基还原,合成了5-氨基苯并呋喃-2-甲腈。4步反应总收率60%。

“一锅法”合成N-叔丁氧羰基哌嗪脲

芳胺在-5℃的条件下先与三聚光气作用后,再与单保护的N-叔丁氧羰基哌嗪反应,"一锅法"高效简便地生成了N-叔丁氧羰基哌嗪脲。反应以乙腈作溶剂,三乙胺作碱,反应温度和投料顺序对反应产率有很大影响。

噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成工艺研究

报道了一种噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮的简便、高效合成新工艺。巯基乙酸乙酯和2-氯丙烯腈在乙醇钠作用下进行环合制得3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯,然后在乙酸乙酯中与氯化氢气体成盐进行分离。3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的盐酸盐直接与过量的甲酰胺关环制得噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮,两步总产率约80%。

4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的合成

报道了一条合成杂环4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的新工艺。室温下2-氯丙烯腈缓慢滴加到巯基乙酸乙酯和乙醇钠的乙醇溶液中,经环合反应制得3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯,其溶于乙酸乙酯后通入氯化氢成盐进行稳定和分离。3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的盐酸盐直接在过量的甲酰胺中,于140℃下第二次关环生成噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮。噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮在甲苯为溶剂,三乙胺为碱,100℃条件下与三氯氧磷进行氯代制备了4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶。本工艺与传统氯代方法进行比较后的优点是避免了使用过量有毒的三氯氧磷,后处理简单安全。

β-环糊精超声包合广藿香挥发油的工艺研究

考察广藿香挥发油β-环糊精包合物的制备工艺条件.以包合物的包合率作为评价指标,选择挥发油与β-CD的比例、包合温度、超声时间为主要影响因素,进行L9(34)正交试验,优化广藿香挥发油包合物的工艺条件.同时将广藿香挥发油β-环糊精包合物进行表征.结果表明:最佳包合工艺条件为挥发油与β-CD之比为1∶5、超声时间为45 m in、包合温度为50℃.在此条件下广藿香挥发油包合物的包合率可达80.9%.表征结果表明,广藿香挥发油β-环糊精包合物已经形成.因此,超声法制备广藿香挥发油的β-环糊精包合工艺合理可行.

硫代二甘醇二豆蔻酸酯的合成及其性能研究

以硫代二甘醇和豆蔻酸为原料,选用活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,二甲苯为带水剂,合成了抗氧剂硫代二甘醇二豆蔻酸酯。适宜工艺条件为:反应温度170～180℃,醇酸摩尔比为1.5∶1、催化剂用量为反应物总质量的1.0%、带水剂二甲苯用量30mL、反应时间2h。此工艺条件下硫代二甘醇二豆蔻酸酯的产率为97.3%。将产物应用于聚丙烯中,具有良好的抗氧化性能,并测试了熔体流动速率、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度。

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成硫代二甘醇二软脂酸酯

采用浸渍法制备了活性炭负载对甲苯磺酸(TsOH/C)催化剂,以硫代二甘醇和软脂酸为原料合成硫代二甘醇二软脂酸酯.研究了催化剂的浸泡时间、干燥温度、对甲苯磺酸的质量分数对催化反应活性的影响,探讨了反应温度、醇酸比和催化剂用量对产物产率的影响.实验结果表明:TsOH/C催化剂是合成硫代二甘醇二软脂酸酯的良好催化剂.活性碳浸泡于质量浓度为25%的对甲苯磺酸溶液35h、TsOH/C催化剂的干燥温度为110℃、TsOH/C的质量分数为20%、催化剂用量0.8g、n(硫代二甘醇)∶n(软脂酸)=1.5∶1、带水剂二甲苯30mL、反应温度170～180℃,在此工艺条件下硫代二甘醇二软脂酸的产率为98.6%.采用元素分析、IR、1 H NMR、13C NMR、MS鉴定了产物结构.TsOH/C催化剂制备方法简单,催化活性高,重复使用性好.

培养创新能力的有机化学研究性实验教学探索

针对本科理工院校化工专业的有机化学研究性实验教学模式进行研究。实践能力的提高和创新精神的培养是本课程的重要内容和主要任务;实验项目来源于科研,教学,体现绿色化学精神;从设计方案、实验过程、论文水平、团队合作情况及答辩情况进行考核。实践证明,使用该教学模式进行有机化学研究性实验教学对培养学生"创新能力"具有良好效果。

油茶果壳制备活性炭及其对二苯并噻吩的吸附

以氯化锌为活化剂,油茶果壳为原料,在减压条件下制备油茶果壳活性炭,探讨了体系压力、活化温度、活化时间、氯化锌质量分数等制备条件对油茶果壳活性炭吸附二苯并噻吩的影响,并通过低温N2吸-脱附表征了样品的比表面积及孔结构。结果表明,在活化剂Zn Cl2质量分数为60%,体系压力为0.03 Mpa,450℃活化1 h的条件下,油茶果壳活性炭脱硫率可达到68.94%;制备的活性炭比表面积为2 023.15 m2/g,总孔体积为2.34 cm3/g,平均孔径为4.63 nm。减压条件下制备的活性炭具有良好的吸附脱硫性能。

新型吡咯并[2，1-f][1，2，4]三嗪酪氨酸激酶抑制剂的设计与合成

以对甲基苯磺酰甲基异腈和反-2-丁烯酸甲酯为原料,经过11步反应合成了7个4,5,6-三取代的新型吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪酪氨酸激酶抑制剂,总收率3.2%～10.0%,其结构经1H NMR和MS表征。

化学综合实验设计与实践-绿色合成高烯丙基酮

介绍水相中进行的选择性氧化双官能团化合物的实验教学设计。以过氧化氢为绿色氧化剂,在钨酸钠和相转移催化剂存在下,通过对1-苯基丁-3-烯-1-醇的羟基进行选择性氧化,制备了高烯丙基酮—1-苯基丁-3-烯-1-酮。本实验紧密结合绿色化学理念,涉及水相反应、相转移催化、反应的化学选择性等概念和薄层色谱、分子结构波谱分析等操作。对于学生多步反应有机合成综合能力、环保意识和创新精神的培养具有良好的效果。