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氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅰ.氧氯化催化剂对HCl、乙烯和氧的吸附性能及吸附位置 被引量:3
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作者 蔡小海 谢有畅 +1 位作者 桂琳琳 唐有祺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1992年第2期81-87,共7页
氧氯化催化剂对反应原料气氯化氢、乙烯和氧气的吸附性能依次减弱,对氯化氢的吸附最强烈,在实验条件下对氧则未发现有吸附。催化剂对氯化氧的吸附量与其CuCl_2含量密切相关,CuCl_2含量增加,氯化氢吸附量减少,表明氯化氢的吸附位置可能... 氧氯化催化剂对反应原料气氯化氢、乙烯和氧气的吸附性能依次减弱,对氯化氢的吸附最强烈,在实验条件下对氧则未发现有吸附。催化剂对氯化氧的吸附量与其CuCl_2含量密切相关,CuCl_2含量增加,氯化氢吸附量减少,表明氯化氢的吸附位置可能在催化剂的无CuCl_2覆盖的γ-氧化铝表面。催化剂的乙烯吸附量强烈地依赖于它的氯化锕含量、干燥程度等。实验结果表明,乙烯的吸附位置可能是催化剂表面的一些配位不饱和的铜离子,如四配位的铜离子。实验结果和络合-还原-氧化机理一致。 展开更多
关键词 催化剂 活性 乙烯 吸附 反应性能
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氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅱ.氧氯化催化剂的反应性能与活性位置 被引量:1
2
作者 蔡小海 谢有畅 +1 位作者 桂琳琳 唐有祺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1992年第4期222-228,共7页
脉冲反应结果表明,氧氯化催化剂本身与乙烯的反应,和真正的氧氯化反应不仅产物相同,而且活化能相近,初始比活性都随Cu含量而增加。但在进行多次脉冲反应时,前者活性衰减直至失活,后者却有上长并趋平稳的趋势。Cu含量较低时,催化剂只能使... 脉冲反应结果表明,氧氯化催化剂本身与乙烯的反应,和真正的氧氯化反应不仅产物相同,而且活化能相近,初始比活性都随Cu含量而增加。但在进行多次脉冲反应时,前者活性衰减直至失活,后者却有上长并趋平稳的趋势。Cu含量较低时,催化剂只能使HCl气氛下的乙烯转化为DCE,而不能与乙烯单独反应。表明前者可能确实是后者必经的第一步反应,活性位置是一些互相邻近、具有较多配位氯的Cu^(2+)离子。 展开更多
关键词 氧氯化催化剂 吸附 性能 活性
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氧化镍在活性氧化铝上的表面分散和体相分散—制备方法对镍铝分散体系的分散态和结构的影响 被引量:1
3
作者 蔡小海 胡天斗 《北京同步辐射装置年报》 1998年第1期107-112,共6页
关键词 氧化镍 活性氧化铝 表面分散 体相分散 制备方法 结构 负载型催化剂
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CuCl_2/γ-Al_2O_3催化剂的EPR研究
4
作者 蔡小海 谢有畅 +1 位作者 吴世杰 唐有祺 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1992年第3期247-256,共10页
通过测定Cu含量不同的新鲜CuCl_2/γ—Al_2o_3催化剂的EPR谱,以及对EPR谱的线型及强度的计算机处理和理论拟合等,研究了催化剂中CuCl_2在载体表面的分散方式,和Cu含量对Cu^(2+)配位形式的影响.EPR结果表明,催化剂表面的Cu^(2+)至少有两... 通过测定Cu含量不同的新鲜CuCl_2/γ—Al_2o_3催化剂的EPR谱,以及对EPR谱的线型及强度的计算机处理和理论拟合等,研究了催化剂中CuCl_2在载体表面的分散方式,和Cu含量对Cu^(2+)配位形式的影响.EPR结果表明,催化剂表面的Cu^(2+)至少有两种不同配位状态.新鲜催化剂中所存在的两种不同谱线的比例决定了EPR谱的线型和强度,而两种谱线的比例又取决于催化剂中的Cu含量.在低Cu催化剂中Cu^(2+)相互离散,倾向于形成富氧配位,具有较高的EPR强度,只有在Cu含量较高时,Cu^(2+)才能形成富氯配位.鉴于低Cu催化剂不能与乙烯反应,而高Cu催化剂则可以使乙烯转化为二氯乙烷的事实,认为富氧配位的Cu^(2+)可能具有与乙烯反应的活性. 展开更多
关键词 催化剂 EPR 配位 铜离子
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一氧化碳高效吸附剂CuCl/分子筛 被引量:42
5
作者 谢有畅 张佳平 +5 位作者 童显忠 潘晓民 傅晋平 蔡小海 杨戈 唐有祺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第7期1159-1165,共7页
利用自发单层分散原理,将CuCl分散在载体表面制备高效的CO吸附剂,将CUCl与r-Al2O3、4A、13X、NaY、CuY分子筛等高比表面载体混合,在350℃焙烧数小时XRD和EXAFS研究证明CuCI可在载体表面达到原子水平的分散,由于CU+可与CO生成配位键... 利用自发单层分散原理,将CuCl分散在载体表面制备高效的CO吸附剂,将CUCl与r-Al2O3、4A、13X、NaY、CuY分子筛等高比表面载体混合,在350℃焙烧数小时XRD和EXAFS研究证明CuCI可在载体表面达到原子水平的分散,由于CU+可与CO生成配位键,由此可制得对CO有高吸附容量和选择性的吸附剂.其中CuCI/NaY和CuCI/Cu+Y吸附剂的吸附容量在20℃、CO分压为6OkPa时,分别可高达90mL/g载体和100mL/g载体.经配方优化加粘合剂成型工业放大后的吸附剂PU-1已成功地用于工业上变压吸附分离CO,纯度大于99%,收率大于85%;用于从N2或H2中清除作为杂质存在的CO,可使CO的浓度小于1X10-6mol/L,空速可大于5000h-1. 展开更多
关键词 吸附剂 单层分散 分子筛 一氧化碳 分离
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NiO的单层分散态及其载体效应 被引量:10
6
作者 蔡小海 刘英骏 +1 位作者 刘智巍 谢有畅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第1期15-18,共4页
寻找适当的载体,了解载体对于活性组分的分散以及分散态结构的影响,长期以来,一直是催化工业研究中的一项重要工作和催化理论研究中最引人注目的课题之一。由于未能找到一种强有力的手段,直接观察不同载体催化剂中活性组分分散后的结构... 寻找适当的载体,了解载体对于活性组分的分散以及分散态结构的影响,长期以来,一直是催化工业研究中的一项重要工作和催化理论研究中最引人注目的课题之一。由于未能找到一种强有力的手段,直接观察不同载体催化剂中活性组分分散后的结构变化,长期来人们虽然已经做了大量的工作,但是至今催化剂的筛选仍未能完全摆脱'炒菜'的模式,对某些催化体系虽也提出了一些载体的和催化剂的作用机理模型,终因缺乏直接的结构证据,而争议很多。本文中,我们对比了γ-Al_2O_3,SiO_2以及TiO_2三种不同载体上NiO分散后的结构。这些由EXAFS得到的直接结构证据,对于进一步阐述NiO催化剂的分散和作用机理以及筛选新的催化剂,显然是有意义的。 展开更多
关键词 分散 氧化镍 硅胶 钛胶 催化剂
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共沉淀CuO-ZrO_2复合氧化物分散态结构研究 被引量:10
7
作者 杨鹏程 蔡小海 谢有畅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期714-717,共4页
用XRD、EXAFS、XPS表征了共沉淀法制备的CuO-ZrO2复合氧化物的分散态结构.500℃焙烧的样品在一定组成范围内形成大体均匀的无定形态固溶体.CuO含量超过其在ZrO2中溶解度时,多余的CuO以CuO晶体形式存在;当ZrO2含量超过其在CuO中溶解度时... 用XRD、EXAFS、XPS表征了共沉淀法制备的CuO-ZrO2复合氧化物的分散态结构.500℃焙烧的样品在一定组成范围内形成大体均匀的无定形态固溶体.CuO含量超过其在ZrO2中溶解度时,多余的CuO以CuO晶体形式存在;当ZrO2含量超过其在CuO中溶解度时,多余的ZrO2以四方相ZrO2晶体形式存在.焙烧温度达到800℃时,样品由单斜相ZrO2和CuO晶体组成. 展开更多
关键词 共沉淀 CuO-ZrO2 复合氧化物 催化剂 甲醇 合成 分散态 结构研究 固溶体 XRD EXAFS 氧化铜 氧化锆
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CuCl_2/NaY体系表面分散态研究 被引量:11
8
作者 林承志 蔡小海 谢有畅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期523-526,共4页
Five CuCl2/NaY sytems prepared with different methods were studied byXRD. One system is prepared by giving heat treatment to the solid mixture of CuCl2and NaY. The other four systems are all prepared by impregnation m... Five CuCl2/NaY sytems prepared with different methods were studied byXRD. One system is prepared by giving heat treatment to the solid mixture of CuCl2and NaY. The other four systems are all prepared by impregnation methods ,Nay impregnated in CuCl2 solution of absolute alcohol, 0.05 mol·L(- 1) H2SO4, de-ionized waterand 0.1 mol·L-1 HCl respectively. The resuits show that under certain conditons,CuCl2could spontaneously disperse onto the NaY surface. The maximum dispersion capacity(threshold) is much larger than the amounnt of Cu ions exchanged onto NaY surface byion exchange methods. The thresholds are very different according to differe preparation processes. They are subject to two factors: the water adsorbed on NaY surface andthe prior adsorption of HCl on NaY surface. These two factors can markedly reduce thethreshold of CuCl2 on the surface of NaY zeolite. Meanwhile, under certain conditions,the dispersion state of Cu ion NaY surface could be changed obviously. The higher thepH value of NaY zeolite surface and the calcination temperation, the more obvious thehydrolization of CuCl2. 展开更多
关键词 自发单层分散 X射线衍射 NAY分子筛 氯化铜
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铜锆复合氧化物的结构对其催化选择还原一氧化氮性能的影响 被引量:3
9
作者 马军 尉继英 +3 位作者 朱月香 冯华升 蔡小海 谢有畅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期713-717,共5页
用浸渍法和共沉淀法分别制得CuO-ZrO2复合氧化物具有不同的选择还原NOx的催化性能.采用XRD,BET,EXAFS和H2-TPR等手段对样品进行了表征.发现浸渍法制备的样品具有的比表面较大,氧化锆被稳定在四方相.EXAFS实验表明,浸渍法制得样品的铜离... 用浸渍法和共沉淀法分别制得CuO-ZrO2复合氧化物具有不同的选择还原NOx的催化性能.采用XRD,BET,EXAFS和H2-TPR等手段对样品进行了表征.发现浸渍法制备的样品具有的比表面较大,氧化锆被稳定在四方相.EXAFS实验表明,浸渍法制得样品的铜离子填入氧化锆表面空穴中,并以Cu+形式存在;而500℃焙烧条件下用共沉淀法引入的铜离子可部分取代锆离子,在氧化锆体相高度分散形成均匀的无定形固溶体.铜离子在氧化锆体相的高度分散是形成表面孤立铜物种的关键.溶入氧化锆体相的铜离子在取代部位由于局部负电荷而使氧化性降低,是共沉淀法制备样品具有较高催化活性的主要原因. 展开更多
关键词 铜锆复合氧化物 选择还原 催化性能 催化还原 一氧化氮 浸渍法 共沉淀法 催化剂 催化活性
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用EXAFS研究NiO在γ-Al_2O_3表面上的分散 被引量:2
10
作者 金祥林 蔡小海 +4 位作者 葛志红 谢有畅 唐有祺 赵雅琴 陆坤权 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期206-209,共4页
本文使用EXAFS方法研究NiO在γ-Al_2O_3的表面上的分散情况。文章讨论了Ni含量为7%、13%、18%、26%、35%的NiO/γ-Al_2O_3体系的径向结构函数图以及Ni含量为13%、26%的NiO/α-Al_2O_3样品的径向结构函数图,认为NiO能在γ-Al_2O_3表面上... 本文使用EXAFS方法研究NiO在γ-Al_2O_3的表面上的分散情况。文章讨论了Ni含量为7%、13%、18%、26%、35%的NiO/γ-Al_2O_3体系的径向结构函数图以及Ni含量为13%、26%的NiO/α-Al_2O_3样品的径向结构函数图,认为NiO能在γ-Al_2O_3表面上成单层分散。分散后的Ni-O距离接近NiO晶体的Ni-O距离,表明Ni离子和γ-Al_2O_3表面上的氧有很强的相互作用。 展开更多
关键词 NIO R-AL2O3 分散
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EXAFS对As-Ge-Te三元体系玻璃体结构研究
11
作者 赵雅琴 蔡小海 +1 位作者 韩万书 陆坤权 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第9期851-853,共3页
The change trends of the glass structure of the three component system AsGe-Te were studied by the method EXAFS, based on the phase diagram works of this system. That provides scientific basis for the preparation and ... The change trends of the glass structure of the three component system AsGe-Te were studied by the method EXAFS, based on the phase diagram works of this system. That provides scientific basis for the preparation and the application of the above-mentioned system. 展开更多
关键词 玻璃体结构 EXAFS
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基于键价理论的晶体及表面结构分析软件 被引量:1
12
作者 李琦 温晓泉 +2 位作者 蔡小海 王先荣 谢有畅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期558-562,共5页
用Visual C++语言设计制作了分析晶体及其表面的BVStr软件.它的最大特点在于以Pauling键价理论为基础,并适用于PC机的Windows操作系统.软件在重点对晶体体相的(包括配位)结构和表面结构进行计算的同时,还计算了它们的键价数据.另外软... 用Visual C++语言设计制作了分析晶体及其表面的BVStr软件.它的最大特点在于以Pauling键价理论为基础,并适用于PC机的Windows操作系统.软件在重点对晶体体相的(包括配位)结构和表面结构进行计算的同时,还计算了它们的键价数据.另外软件还配有二维和三维结构演示功能以及某些结构计算小工具. 因此本软件不仅适合于研究体相及表相结构的稳定性及其演化,同时也可以用于教学. 展开更多
关键词 表面结构分析 软件 晶体结构 表面结构 键价理论 程序设计 BVStr软件
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SnO_2-Al_2O_3复合氧化物催化剂的一氧化氮选择催化还原性能 被引量:15
13
作者 尉继英 马军 +2 位作者 朱月香 蔡小海 谢有畅 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期1-5,共5页
采用双股并流共沉淀方法制备的锡铝复合氧化物 ,对有氧条件下 C3H6 选择还原 NO反应有较高的催化活性和较宽的反应温度区间 .具有最佳配比 (Sn∶ Al(摩尔比 ) =1∶ 1.94)的锡铝复合氧化物样品 ,在反应温度35 0℃时可使 NO转化率达 71% .... 采用双股并流共沉淀方法制备的锡铝复合氧化物 ,对有氧条件下 C3H6 选择还原 NO反应有较高的催化活性和较宽的反应温度区间 .具有最佳配比 (Sn∶ Al(摩尔比 ) =1∶ 1.94)的锡铝复合氧化物样品 ,在反应温度35 0℃时可使 NO转化率达 71% .XRD、H2 - TPR及 NH3- TPD的研究结果表明 ,锡与铝难以形成氧化物固溶体 ,而 Sn O2 是以微晶形态分散于无定形的 Al2 O3上 .Al2 O3的中等强度酸性与 Sn O2 微晶适度的氧化还原性能相结合 。 展开更多
关键词 一氧化氮 选择催化还原 氧化锡 氧化铝 复合氧化物催化剂 催化性能
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铁锰复合氧化物的氧化还原沉淀法制备及其表征 被引量:4
14
作者 马军 张新杰 +1 位作者 蔡小海 谢有畅 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期241-245,共5页
分别采用氧化还原沉淀法和常规共沉淀法制备得到铁锰复合氧化物, 并对样品进行了 X射线衍射、 B E T比表面积、程序升温还原的初步表征和比较. 结果表明, 与常规共沉淀法制备的样品相比较, 采用氧化还原沉淀法制备的铁锰复合氧... 分别采用氧化还原沉淀法和常规共沉淀法制备得到铁锰复合氧化物, 并对样品进行了 X射线衍射、 B E T比表面积、程序升温还原的初步表征和比较. 结果表明, 与常规共沉淀法制备的样品相比较, 采用氧化还原沉淀法制备的铁锰复合氧化物具有粒径较小、较大的比表面积、铁锰互溶性好、铁锰物种之间的相互作用较强等特点. 作为一种较为新颖的催化剂制备方法, 氧化还原沉淀法利用在高低价可变金属离子之间发生氧化还原反应的同时使之沉淀, 不利于各相单独形成微晶, 有利于不同金属离子的均匀混合. 此种方法对制备高比表面积、含变价过渡金属离子的各类复合氧化物催化剂有其独到之处. 展开更多
关键词 氧化还原 沉淀法 铁锰复合氧化物 催化剂
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