S37-11 α-羟基-和α-氨基芳基酮的合成Surendra K等[Tetrahedron Lett，2005，46：4111]

芳基环氧乙烷或芳基N-甲苯磺酰基氮丙啶可用硝酸铈铵和NBS在乙腈/水（9：1）中室温反应4～10h，分别得到α-羟基芳基酮，6例收率86％～94％，或α-氨基芳基酮，10例收率84％～92％。

S39-46酰氯用Sm（0）／H^＋／Bu3P还原制备醛

酰氯与Bu3P反应生成的酰基三丁基鳞盐，在-20℃条件下，可被价廉易得的Sm（0）／H^＋（作供氢体）还原得到相应的醛类。还原芳酰氯时，以乙腈为溶剂，盐酸作氢源收率高；还原脂酰氯时，以四氢呋哺为溶剂，甲磺酸作氢源条件佳。反应条件温和，不会还原成醇。底物中含硝基、羰基、酯基或烯烃无影响。10例收率87％～95％。

磺酰异氰酸酯制备N-酰基磺酰胺类的简易新法

在三乙胺作用下，羧酸和磺酰异氰酸酯在四氢呋喃中反应30min，制得相应的N-酰基磺酰胺类，可供作羧酸的生物电子等排体用于新药研究。底物中带有酯基、卤素、缩醛／酮或烯烃对反应无影响，手性底物不会消旋。10例收率81％至定量。

1,3-二酮的合成ShenZ—X等

芳乙酰腈与丙酮在30mol％L-脯氨酸催化下室温反应7～96h，再用碱处理，可得1-芳基-1，3-二酮。芳基上有吸电子基有利于反应，对位取代优于邻位取代：13例反应除1例外收率71％～94％。

N-羟基脲的合成Parrish DA等

N-苄氧基-氨基甲酸-（4-硝基苯）酯与伯（仲）胺和三乙胺在二氯甲烷中缩合，脱去4-硝基苯酚后，氢化脱苄，得N-羟基脲（HONHCONRR’），

S38-61N-烷基氨基甲酸4-硝基苯酯类的制备Peterson MA等[TetrahedronLett,2006，47：3405]

氯甲酸4-硝基苯酯、烷基伯胺盐酸盐和无水Na2 CO3在CH2C12或乙腈中，不需相转移催化剂，室温搅拌48-72h，制得N-烷基氨基甲酸4-硝基苯酯类。7例收率55％-93％。烷基为甲基时，可替代剧毒的异氰酸甲酯作为引入甲基氨甲酰基的试剂。

氨基磺酸催化合成喹啉类Yadav JS等

邻氨基芳香酮与α-亚甲基的环酮或烷基酮在5mol％氨基磺酸催化下，无需溶剂，70℃进行Friedlander反应0．5～1．5h，得取代喹啉类化合物。氨基磺酸可回收套用。18例收率82％～95％。

脂肪酮还原成手性醇

1当量L—TarB—NO2（由间硝基苯硼酸和L-酒石酸脱水缩合制得）与2当量NaBH4可立体选择性还原脂肪酮得R-型的醇。8例收率62％～86％，56％～95％ee。位阻较大的脂肪酮所得的手性醇ee值较高。

S38-65 β-酮砜的合成Suryakiran N等[Tetrahedron Lett，2006，47：3853]

聚乙二醇（PEG-400）为溶剂，可加速α-卤代酮和甲基／芳基亚磺酸钠的缩合反应（室温10～30min），制得相应的β-酮砜。17例收率80％～96％。

还原酮成醇

酮（1mol）和镁（10mol）在含催化量氯化汞的无水甲（乙）醇中室温反应12h，可还原得醇。取代环酮类产物以反式为主。11例收率74％～99％。

烯烃制备β-烷氧基醇的新方法

烯烃用过硫酸氢钾（Oxone）在甲醇中反应，经氧化和醇解后得到β-烷氧基醇，环烯烃类5例收率79％～96％，都为反式产物，1-辛烯不反应，苯乙烯反应得47％的2-甲氧基苯乙醇。

伯醇催化氧化制备醛

伯醇经铜（Ⅱ）络合物和2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物（TEMPO）催化，在甲苯中100℃可被空气氧化成醛，无羧酸副产物。仲醇基本不反应。铜（Ⅱ）络合物可回收套用。13例收率70％～99％。

氟喹诺酮7-甲醛的合成

7-卤代氟喹诺酮类化合物可先与硝基甲烷和NaH在DMSO中室温进行芳基亲核取代反应，得7-硝甲基氟喹诺酮，6例收率72％～93％，所得产物经Nef反应可转变得到相应的醛，4例收率64％～68％。

β-卤代胺的合成新法

N-甲苯磺酰基氮丙啶类可在卤化锌的二氯甲烷中室温或回流进行区域选择性开环，得到B-卤代胺，11例收率72％～99％；如反应在乙腈或苄腈中进行则得到取代二氢咪唑。两例收率61％和73％。

异羟肟酸的合成新方法

环磷酸酐（PPAA）与三乙胺的混合体系可将羧酸原位活化，以乙腈为溶剂，使其直接与盐酸羟胺经一锅合成得到异羟肟酸，13例收率45％～85％。

含氨基或酚羟基的联苯化台物的合成

邻卤代的苯胺或苯酚与取代芳硼酸以KF为碱在钯（Ⅱ）复合物催化下，发生Suzuki偶联反应，得含氨基或酚羟基的联苯。氯基或羟基均不必保护，溴取代时，收率高于氯。14例收率41％～92％。

芳基α-酮酸酯的合成

芳基乙酸甲酯可用乙酰胺基苯磺酰叠氮将α-亚甲基室温重氮化后，0℃加入丙酮和过硫酸氢钾进行氧化，一锅法合成相应的芳基α-酮酸酯，芳环有吸电子基团有利于重氮化反应。15例收率多数在80％～99％。

α-氨基腈的碘催化一锅合成新法

醛或酮、伯胺或仲胺和三甲硅基腈于乙腈中，可用碘催化，室温制得α-氨基腈。反应时间醛1～3h，酮6～8h，17例收率68％～94％。

S38-69 α，β-炔酮类合成新法

炔烃于水中，在Na2CO3和氯化四丁铵存在下，CuCl2和2，2’-二喹啉-4，4’-二羧酸二钾盐（BQC）可催化叔丁基过氧化氢氧化炔烃的α位亚甲基得α，β-炔酮，端炔（3例）收率较低，其余5例收率88％～99％。

硝基芳烃新合成法

硅硫酸（由氯磺酸和硅胶脱氯化氢制得）与硝酸四甲基铵固体混合均匀，再与芳烃研磨后室温放置1～10min，得硝基芳烃。钝化的芳烃如硝基苯也可反应，芳烃上带有巯基、醛基等会被氧化。该法无需溶剂，减少环境污染，后处理简单，位置选择性与传统的硝化反应相同。16例收率多数在80％以上。