萃取过程中的盐析效应

以磷酸三丁酯萃取富马酸和从盐酸溶液中苹取Sn^(4+),三烷基氧化磷革取苹果酸、琥珀酸,二丁基亚矾从天然磷矿的盐酸分解液中萃取盐酸和磷酸为例,进行了萃取过程盐析效应的研究。提出了盐析剂浓度对被萃物分配比或萃取率经验公式,并用文献中的数据对此经验公式进行了检验,计算值与实验值吻合较好。

从盐酸溶液中萃取铟

报道了几种常用的萃取剂从盐酸溶液中革取In3^+的性能分析。发现在较高的盐酸浓度下,N235、TBP萃取In^(3+)的能力均较大,分配比达到最大时所对应的盐酸浓度随萃取剂浓度的增加而减小。初步探讨了N263-MIBK,N235-MIBK,N235-N263从盐酸溶液中苹取In^(3+)时的协同作用,发现对In^(3+)均有明显的协同效应。对于N263-MIBK,协萃分配比在N263和MIBK的浓度分别为0.08 mol/L,4.8 mol/L时达到最大,最大值为580。改变盐酸浓度和温度,协萃分配比亦有较大的变化,但协萃比变化不大。在盐酸浓度为4.5mol/L时,协萃分配比达到最大。

溶剂萃取法分离铋、锑、锡

本文报道了溶剂萃取法从电解锡阳极泥的盐酸浸取液中提取分离Sb^(3+),Bi^(3+),Sn^(4+),Sn^(2+)的情况.考察了溶液中只有单个组分存在时,萃取剂(TBP)的浓度、温度、初始水相盐酸浓度对其萃取分配比的影响,Bi^(3+)的萃取在较高的TBP浓度(50％),较低的盐酸浓度(<1.0mO1/L)下,效果较好;Sb^(3+),Sn^(4+),Sn^(2+)的萃取在中等TBP浓度(25％)及中等盐酸浓度(3～6mol/L)下即可达到较好的效果。实验中探讨了TBP萃取Sb^(3+),Bi^(3+)、Sn^(4+),Sn^(2+)的萃合物的形式及萃取反应热效应,萃取反应均为放热反应,其热效应的数值就绝对值而言,Sb^(3+)<Bi^(3+)<Sn^(2+);萃合物的萃合比对于Sb^(3+),Bi^(3+),Sn^(4+),Sn^(2+)分别为2,2.5,2.5,2.5。对于三组分共存的浸取液,提出了以125％TBP—10％癸醇-煤油在3～6mol/L的盐酸浓度下先萃取Sn^(4+),Sn^(2+),Sb^(3+),实现与Bi^(3+)的分离,萃余液中的Bi^(3+)采用50％TBP-10％癸醇-煤油萃取回收,反萃,浓缩结晶,可制得BiCl_3;负载有机相中的Sn^(4+),Sn^(2+),Sb^(3+)采用0.24mol/LHl反萃,反萃液中的Sb^(3+)用金属Sn置换除去,Sn^(4+),Sn^(2+)采用金属锡还原或氯气氧化的方法来净化,浓缩,结晶,可制得SnCl_2·2H_2O,或SnCl_4·5H_2O;置换产出的Sb可采用酸溶解。

锡的溶剂萃取

综述了大量资料,论述了中性络合萃取剂、酸性及螯合萃取剂、胺类萃取剂及冠醚萃取剂从含锡溶液中萃取锡的试验结果。

溶剂萃取法从废电子元件中回收钯

用溶剂萃取法从硝酸浸取液中提取Pd^(2+)与Cu^(2+),Ni^(2+).N_(235)作Pd^(2+)的萃取剂,煤油作稀释剂,癸醇作调相剂,最佳工艺条件是萃取剂组成,25%N_(235)—10%癸醇—65%煤油;硝酸浓度,0.5～3mol/L;温度,室温;1.5mol/L HNO_2作负载有机相杂质离子Ni^(2+),Cu^(2+)的洗涤剂,其一次洗涤率近100%;6%硫脲,或5%氨水作负载有机相中Pd^(2+)的反萃剂,其一次反萃率分别为98.6%,68.5%.

TBP从盐酸溶液中萃取锡的稀释剂效应

TBP从盐酸溶液中萃取Sn^(4+)时,其稀释剂的影响不仅与稀释剂的性质有关,而且与盐酸浓度,萃取剂浓度,初始水相中锡的浓度等有关。只有[HCl]<6mol/L,[TBP]<40%,[Sn^(4+)]_(in)<1.5g/L时,才能排除这些因素的影响,因为这时各种稀释剂对Sn^(4+)的分配比D_(Sn^(4+))随这些因素的变化趋势相一致。在TBP-SnCl_4-HCl体系中,对于非极性类稀释剂,若按D_(Sn^(4+))的大小来排列,则烷烃类(环己烷、正己烷、正庚烷)>芳烃类(苯)>卤代烃类(四氯化碳),且可用稀释剂的极化率与摩尔体积等因素来解释;对于极性类有接受电子基团的稀释剂,则硝基苯>1,2-二氯乙烷>氯苯>氯仿,可用稀释剂的偶极矩、介电常数、溶解度参数或粘度等物性参数来解释其规律。

TBP从盐酸溶液中萃取锡的研究

本文报道了TBP从盐酸溶液中萃取锡时各种因素对D_(Sn^(4+))的影响。分别讨论了极性稀释剂与非极性释稀剂对萃取过程的影响。研究了五种常用无机盐对萃取过程的盐析作用,其强弱次序为AlCl_3>CaCl_2>NaCl>NH_4Cl>KCl;提出了一简单有效的计算盐析剂浓度对分配比或萃取率影响的经验公式,并用文献中的数据进行了检验,结果令人满意。其它无机酸的加入对Sn^(4+)的萃取性能有较大的影响;加入HNO_3、H_3PO_4使萃取分配比下降,H_2SO_4使分配比迅速增加。实验中比较了Sn^(4+)与Sn^(2+)的萃取性能,发现TBP萃取Sn^(4+)的能力比Sn^(2+)略大。解释了萃取过程中三相出现的原因。

浸取-萃取联合法从废钒催化剂中回收钒的研究

浸取-萃取联合法(Leachex)是一种将浸取和萃取合成一步,以处理矿物等的新方法。作者研究了各种因素对钒萃取的影响,其最佳工艺条件为:温度60℃;分解介质盐酸的初始浓度8M;萃取剂组成80%TBP-20%磺化煤油;相比(固相:水相:有机相)=3(kg):50(1):50(1);转速240 r/min。采用不同酸度的反萃液分离负载有机相中的钒、铁和砷。Leachex法从废钒催化剂中回收钒的过程具有流程短,设备简单,反应速度快,有机相用量少,钒的回收率高等优点。

废锰催化剂中锰、铁、镍、钴的硫酸直接浸出

本文报道了对苯二酚生产过程中废锰催化剂内所含主要元素锰、钴、镍、铁的硫酸浸取行为。认为锰的浸取反应原理由硫酸与二氧化锰的氧化还原反应,及铁、氧化亚铁与硫酸反应所生成的硫酸亚铁与二氧化锰的氧化还原反应组成。实验中选择了不同的搅拌转速、液固比、浸取剂硫酸的浓度、温度等操作条件,考察了锰、铁、镍、钴的浸取情况,其中温度的影响最显著。在浸取温度为80℃,浸取剂硫酸浓度为2.8mol/L,液固比为6.6:1,搅拌转速为250rpm,浸取反应时间为3.5h的条件下,锰的浸出率几乎达到100％,铁的浸出率为75％。镍,钴在所有的实验条件下,浸出率均接近100％。

克鲁斯假丝酵母分批发酵生产甘油的代谢流分布

采用Candida krusei 分批发酵生产甘油,在碳元素平衡基础上作代谢流分析得知,典型生长阶段(6～12h)形成菌体流量较大,占50%以上,且有12%的乙醇流量,甘油流量较小;典型生产阶段(48～54h)甘油流量增大为42%, 菌体和乙醇流量为0, 有11%的有机酸流量.

超临界流体萃取拆分手性外消旋伪麻黄碱

目的 用超临界CO2 流体萃取技术拆分伪麻黄碱异构体。方法 用单通路法 ,毛细管电泳分析。将消旋伪麻黄碱转化为非对映体盐 ,用超临界二氧化碳作为萃取溶剂 ,可从反应混合物中选择性萃取出伪麻黄碱的一个异构体 ,达到拆分伪麻黄碱的目的。结果 酒石酸是伪麻黄碱良好的拆分剂 ,半摩尔法形成非对映体盐以超临界二氧化碳流体萃取拆分 ,一次萃取产物e .e .值可达 10 0 %。结论 对拆分剂及非对映体盐进行分子构键的计算结果表明拆分剂与被拆分物质成盐的反应规律为R构型优先与S构型反应 ,理论预测与拆分结果基本吻合。

通过形成二酪氨酸酯酒石酸盐法制备D-酪氨酸的新方法

研究了在乙醇溶液中光学活性L-酒石酸拆分DL-酪氨酸乙酯时的特性,发现溶液中同时存在着酒石酸、酪氨酸乙酯酒石酸氢盐和二酪氨酸乙酯酒石酸盐,三者之间的平衡关系影响拆分结果,所得酪氨酸的构型与L-酒石酸和DL-酪氨酸乙酯的投料摩尔比有关.前者的摩尔数大于后者时为富D-酪氨酸乙酯,小于后者时为富L-酪氨酸乙酯,两者相当时则得到DL-酪氨酸乙酯.进一步的研究探讨了D-酒石酸、L-酒石酸与L-酪氨酸乙酯在不同摩尔比下的成盐特性,从而解释了酒石酸拆分酪氨酸乙酯过程中的这一特性,说明由于二L-酪氨酸乙酯酒石酸盐和二D-酪氨酸乙酯酒石酸盐在乙醇中溶解度都很小,因此通过酒石酸拆分酪氨酸乙酯的方法不能得到高光学纯度的D-酪氨酸.在此基础上,通过形成二酪氨酸甲酯酒石酸盐的方法,在甲醇中成功地用D-酒石酸拆分制备了D-酪氨酸,光学纯度99%ee.

Candida krusei的分批培养与补料分批培养生产甘油

采用 Candida krusei分批发酵生产甘油 ,因菌体生长阶段形成副产物 ,甘油总得率仅为 0 .377g/ g。生长阶段改用流加培养 ,限制葡萄糖的供应 ,然后补入剩余葡萄糖 ,这样 ,菌体对葡萄糖的得率系数和甘油总得率比分批培养分别提高了 0 .2 5 8g/ g和 0 .0 5 8g/ g,最终甘油浓度提高了 10 g/ L

2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸的消旋

以酸酐及有机惰性溶剂作混合溶剂 ,少量叔胺等作催化剂 ,2 -( 4-氯苯基 ) -3 -甲基丁酸能在比较温和的条件下基本完全消旋 ,收率接近 90 %。

水溶性羧甲基甲壳素的制备

本文阐述了制备羧甲基甲壳素的工艺路线及方法，测试了羧甲基甲壳素的一些理化性质。指出了制备过程中ＮａＯＨ与ＣＩＣＨ＿２ＣＯＯＨ的重量比为０．９：１、异丙醇与甲壳素的重量比在１０：１～１４：１为佳。

手性溶剂萃取麻黄碱差向异构体

In this work six kinds of tartrate diesters were prepared from D(-), L(+) or DL-tartaric acid respectively, and their structure were verified by IR and NMR. The extraction behavior of optical compounds, D(-) ephedrine and L(+) pseudoephedrine, was investigated at room temperature using prepared tartrate diester as extracting agent and n -heptane as diluent. The ratio of tartrate diester and n -heptane is 1∶1. Distribution coefficients, obtained from experiment data by material balance, show that there is a chiral recognition: L(+) tartrate diesters favour extraction of L(+) pseudoephedrine,while D(-) tartrate diesters favour extraction of D(-) ephedrine. The extraction behavior of the mixture of the above optical active epimerides, was also investigated under the same experimental conditions. The experiment data with HPLC also showed the same conclusion. Meanwhile, a blank experiment was carried out and the result showed that there was no evident effect on extraction distribution coefficients when extraction process occurred in the presence of n -heptane. The relationship between the structure of extracting agent and optical activity of the epimerides was also discussed.

手性化合物的萃取拆分研究

分析了目前外消旋体拆分方法 ,对萃取拆分法作了分析总结。至少存在三种萃取拆分体系 ,即 :亲和萃取拆分体系 ,配位萃取拆分体系和形成非对映体立体异构体萃取拆分体系。膜技术用于萃取拆分过程有助于实现萃取拆分分离。萃取拆分技术适用性强、便于连续拆分有望成为外消旋体拆分分离操作的先进技术。

玉米浆用量、渗透压和耗糖速率对甘油发酵的影响

Candida krusei发酵生产甘油过程中 ,菌体生长由玉米浆限制 ,菌体对玉米浆的得率为1 .63g/g。培养基中玉米浆浓度相同时 ,增加渗透压或通过流加补料限制生长阶段的菌体生长 ,可使甘油生产阶段的比耗糖速率减慢。比耗糖速率保持在不很高的水平 ,可以因消耗的葡萄糖用于生长、维持。

玉米浆浓度对甘油发酵的影响及动力学

In batch cultures of Candida krusei , the effect of corn steep liquor (CSL) concentration was investigated. The result showed that glycerol yield was greatly affected by CSL concentration. Higher glycerol yield was attained when the initial CSL concentration in the medium was 9?g·L -1 . The fermentation kinetics were studied and the parameters for cell growth, maintenance, and glycerol production were obtained. Material balance revealed by product formation during the growth phase and suggested a fed-batch culture strategy.