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含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾Pd(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化性能(英文) 被引量:2
1
作者 许卫锋 李一志 +1 位作者 陈学太 薛子陵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期538-544,共7页
合成了4个含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾钯(Ⅱ)三碘配合物.通过核磁共振谱和元素分析对其进行了表征.同时利用X射线单晶衍射确定了其中2个配合物的晶体结构.研究结果表明,该系列配合物对Suzuki-Miyaura偶联具有催化活性.
关键词 氮杂环卡宾 催化 Suzuki-Miyaura偶联
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过渡金属催化的氢氨烷基化反应
2
作者 何天强 郑雪静 +1 位作者 蔡琥 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第1期53-61,共9页
烯烃的氢氨烷基化反应作为一种原子高效反应在过去十多年中受到广泛的关注,它通过一步反应把烷基氨上N的α位的C-H加成到不饱和C-C上形成新的氨分子,反应没有副产物。本文综合介绍金属催化的氢氨烷基化反应近年来的研究进展,并对其机理... 烯烃的氢氨烷基化反应作为一种原子高效反应在过去十多年中受到广泛的关注,它通过一步反应把烷基氨上N的α位的C-H加成到不饱和C-C上形成新的氨分子,反应没有副产物。本文综合介绍金属催化的氢氨烷基化反应近年来的研究进展,并对其机理的研究作出概括。 展开更多
关键词 氢氨烷基化反应 烯烃 金属催化反应
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金属氧化物与现代微电子学——过渡金属前体化合物及转化为材料的化学过程(英文) 被引量:1
3
作者 Tabitha M.Cook Adam C.Lamb 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第11期1947-1958,共12页
金属氧化物薄膜如HfO_2(被称为高k电介质)是现代微电子器件的关键组件,广泛用于计算机(平板电脑,笔记本电脑和台式机)、智能电话、智能电视、汽车和医疗设备中。具有大介电常数(k)的金属氧化物已经取代了介电常数小的SiO_2(k=3.9),从而... 金属氧化物薄膜如HfO_2(被称为高k电介质)是现代微电子器件的关键组件,广泛用于计算机(平板电脑,笔记本电脑和台式机)、智能电话、智能电视、汽车和医疗设备中。具有大介电常数(k)的金属氧化物已经取代了介电常数小的SiO_2(k=3.9),从而使得微电子元件进一步小型化。过渡金属化合物在化学气相沉积(CVD)和原子层沉积(ALD)中被广泛用作前体,通过与O2、H_2O或O_3的反应生成金属氧化物薄膜。微电子金属氧化物膜是纳米材料最广泛应用的一个领域。本文概观该领域的最新进展,包括我们对d0过渡金属配合物与O_2反应的研究。 展开更多
关键词 金属氧化物 栅极电介质材料 薄膜 微电子学 化学气相沉积 原子层沉积
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对一个大单轴磁各向异性镍(Ⅱ)配合物中的磁跃迁的直接观察
4
作者 Chelsea N.Widener Alexandria N.Bone +6 位作者 Mykhaylo Ozerov Rachael Richardson 路正光 Komalavalli Thirunavukkuarasu Dmitry Smirnov 陈学太 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1149-1156,共8页
最近Ruamps和同事发现三角双锥构型的Ni(Ⅱ)配合物[Ni(Me6tren)Cl]ClO4(1,Me6tren=tris(2-(dimethylamino)ethyl)amine)具有大的单轴磁各向异性(J. Am. Chem. Soc., 2013,135:3017-3026)。他们利用HF-EPR研究获得横向零场分裂(ZFS)参数E... 最近Ruamps和同事发现三角双锥构型的Ni(Ⅱ)配合物[Ni(Me6tren)Cl]ClO4(1,Me6tren=tris(2-(dimethylamino)ethyl)amine)具有大的单轴磁各向异性(J. Am. Chem. Soc., 2013,135:3017-3026)。他们利用HF-EPR研究获得横向零场分裂(ZFS)参数E=1.56(5)cm-1但未能确定轴向零场分裂参数D。在本工作中,我们利用0~17.5 T和5 K的变磁场远红外光谱(FIRMS)来检测自旋基态S=1中的MS=±1和MS=0态之间的磁跃迁。在FIRMS中直接观察到Zeeman分裂态之间的跃迁,得出轴向ZFS参数D=-110.7(3) cm-1。我们对1的晶体结构进行了Hirshfeld表面分析,揭示了1分子中的阳离子与阴离子之间以及分子之间的相互作用。 展开更多
关键词 镍配合物 零场分裂磁跃迁 单轴磁各向异性 远红外光谱
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新型过渡金属硅基化合物的合成、表征及反应性
5
作者 陈天牛 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期413-422,共10页
在这篇综述中,我们将简要地介绍我们在新一类的金属硅基化合物(RCH2)3MSiR′3(M=Ti,Zr),(RCH2)2Ta(=CHR)SiR′3和(RCH2)2W(≡CR)SiR′3方面的工作,并讨论亚烷基、氨基化合... 在这篇综述中,我们将简要地介绍我们在新一类的金属硅基化合物(RCH2)3MSiR′3(M=Ti,Zr),(RCH2)2Ta(=CHR)SiR′3和(RCH2)2W(≡CR)SiR′3方面的工作,并讨论亚烷基、氨基化合物与硅烷之间的反应。这些研究具有以下的两重意义:(1)探索从分子前体形成金属硅化物的机理。(2)研究新一类金属硅基化合物的合成、结构及它们与硅烷的反应性。我们还通过对烷基和硅基配体在形成亚烷基配合物时不同的反应机理的研究来比较元素碳和硅之间的反应性。在这方面的研究中,我们发现“(RCH2)2Ta(=CHR)Cl”为在(RCH2)3TaCl2和Li(THF)3SiR3的反应中形成硅基亚烷基化合物(RCH2)2Ta(=CHR)SiR3(R=SiMe3)的中间体而Ta(CH2R)5(R=CMe3,SiMe3)则是从(RCH2)3TaCl2生成烷基亚烷基化合物(RCH2)3Ta=CHR的中间体。除此之外,金属氨基(M-NR2)化合物与硅烷之间的反应被证明可以可逆地生成氨基氢化物和氨基硅烷。 展开更多
关键词 硅基化合物 过渡金属硅化学 合成
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更正:对一个大单轴磁各向异性镍(Ⅱ)配合物中的磁跃迁的直接观察
6
作者 Chelsea N.Widener Alexandria N.Bone +6 位作者 Mykhaylo Ozerov Rachael Richardson 路正光 Komalavalli Thirunavukkuarasu Dmitry Smirnov 陈学太 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第1期189-189,共1页
We have found following errors in the article“Direct Observation of Magnetic Transitions in a Nickel(Ⅱ)Complex with Large Anisotropy”(Chinese J.Inorg.Chem.2020,36(6):1149-1156):For Fig.3-Top,0 and 17 T spectra are ... We have found following errors in the article“Direct Observation of Magnetic Transitions in a Nickel(Ⅱ)Complex with Large Anisotropy”(Chinese J.Inorg.Chem.2020,36(6):1149-1156):For Fig.3-Top,0 and 17 T spectra are reversed and the wavenumber range should be adjusted.For Fig.3-Bottom,“B∥z”is shown twice.Fig.3 should be replaced by the following figure.Supporting information(Fig.S1 and S2)should be revised as well. 展开更多
关键词 单轴磁各向异性 reversed revised
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胍基锆酰胺配合物与四氯化碳的反应生成氯化锆胍基衍生物
7
作者 Bhavna Sharma 薛子陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1157-1162,共6页
四氯化碳与Zr(NMe2)2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(1)反应先生成中间体Zr Cl(NMe2)2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(2),然后生成Zr Cl2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(3)。该反应可能是自由基反应。另外,配合物2可由Zr Cl(NMe2)3与二异丙基碳二亚胺i Pr-N=C=N-iPr反... 四氯化碳与Zr(NMe2)2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(1)反应先生成中间体Zr Cl(NMe2)2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(2),然后生成Zr Cl2[iPr NC(NMe2)NiPr]2(3)。该反应可能是自由基反应。另外,配合物2可由Zr Cl(NMe2)3与二异丙基碳二亚胺i Pr-N=C=N-iPr反应制备。对配合物2进行了核磁共振(NMR)和元素分析。 展开更多
关键词 酰胺配合物
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Preface
8
作者 薛子陵 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2011年第12期1801-1802,共2页
Science China Chemistry would like to dedicate this special issue to the International Year of Chemistry (IYC) 2011, as part of the celebrations of IYC in China. Scientists from Australia, Brazil, Britain, Canada, Chi... Science China Chemistry would like to dedicate this special issue to the International Year of Chemistry (IYC) 2011, as part of the celebrations of IYC in China. Scientists from Australia, Brazil, Britain, Canada, Chile, China, France, Germany, India, Israel, Japan, Nepal, Pakistan, Saudi Arabia, Singapore, 展开更多
关键词 化学 国际 沙特阿拉伯 庆祝活动 澳大利亚 巴基斯坦 科学家 中国
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d^0过渡金属化合物对氧气反应性:合成和反应机理研究
9
作者 陈树建 张欣豪 +2 位作者 林振阳 吴云东 薛子陵 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2009年第11期1296-1307,共12页
众所周知,过渡金属如卟啉中的铁与氧气的结合和反应对许多生物功能和催化氧化至关重要.在这些反应中,过渡金属一般含d价电子,并且金属被氧化往往是其中一个重要的反应步骤.近年来,氧气与d0过渡金属化合物如Hf(NR2)4(R=烷基)的反应被广... 众所周知,过渡金属如卟啉中的铁与氧气的结合和反应对许多生物功能和催化氧化至关重要.在这些反应中,过渡金属一般含d价电子,并且金属被氧化往往是其中一个重要的反应步骤.近年来,氧气与d0过渡金属化合物如Hf(NR2)4(R=烷基)的反应被广泛用来制备金属氧化物薄膜以作为新型微电子器件中的栅(门)绝缘材料.这篇专题文章讨论我们近期对这些反应以及TiO2薄膜形成的研究.在许多氧气与dn过渡金属化合物的反应中,总是金属被氧化.然而,在d0过渡金属化合物如Hf(NMe2)4和Ta(NMe2)4(SiR3)与氧气的反应中通常是配体被氧化.如—NMe2和—SiR3配体分别形成了—ONMe2和—OSiR3配体.反应机理和理论方面的研究显示了微电子金属氧化物薄膜形成的途径. 展开更多
关键词 氧气 氨基化合物 金属氧化 物栅(门)绝缘材料 理论研究
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极化中子衍射及在电子自旋密度研究中的应用
10
作者 Brenda A. Dougan 薛子陵 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2009年第12期1569-1582,共14页
极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布.分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质.本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理.包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一... 极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布.分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质.本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理.包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一些常用的实验数据处理方法.选用几个实例总结了用极化中子衍射方法得到的电子自旋密度分布在无机和有机化学中的应用.通过单分子磁体[Fe8O2(OH)12(tacn)6]8+和氰基桥联化合物K2[Mn(H2O)2]3[Mo(CN)7]2·6H2O,说明如何用该方法研究金属原子间的磁相互作用;并通过Ru(acac)3这个只含一个未配对电子的化合物来说明如何获得化合物中金属和配体上小的自旋密度;最后介绍了该方法在nitronyl nitroxide自由基研究中的应用. 展开更多
关键词 极化中子衍射 电子自旋(或未配对电子)密度 顺磁 反铁磁 磁结构因子
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无机物的光学和电化学传感器
11
作者 Royce N. Dansby-Sparks 欧阳瑞镯 薛子陵 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2009年第11期1324-1335,共12页
本文讨论将溶胶凝胶作为一种基质来发展独特的传感策略.溶胶凝胶为传感基质的制备和发展提供了无限空间,这种空间得益于基质物理性质的多样性,可以通过改变一些传感器已知的制备条件和合成技术来实现.我们在对传感需求的认真考虑和研究... 本文讨论将溶胶凝胶作为一种基质来发展独特的传感策略.溶胶凝胶为传感基质的制备和发展提供了无限空间,这种空间得益于基质物理性质的多样性,可以通过改变一些传感器已知的制备条件和合成技术来实现.我们在对传感需求的认真考虑和研究的基础上,开发出了用于一些分析物的新的检测方法,同时发展了它们的应用.溶胶凝胶被用来监测浓强酸([H+]=1~11M),浓强碱([OH-]=1~10M)及采用双传感方法来测定混合溶剂/溶质系统.本文还讨论了使用配体嫁接的块状溶胶凝胶对金属离子进行光学测定.最后介绍了用电化学法和溶胶凝胶修饰的电极来测定六价铬的方法. 展开更多
关键词 溶胶凝胶 有机功能 金属离子
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钨卡宾化合物与水的不寻常反应——含氧配体三聚体的合成、表征和晶体结构(英文)
12
作者 DOUGAN Brenda A 薛子陵 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2012年第1期93-94,共2页
烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CSiMe3)(1)与水在四氢呋喃(THF)中,或者与重水在苯-d6中的反应分别生成两个新的含氧配体的三聚物W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(THF)3(2)和[W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(D2-O)3]·2benzene-d6(3·2benzene-d6).... 烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CSiMe3)(1)与水在四氢呋喃(THF)中,或者与重水在苯-d6中的反应分别生成两个新的含氧配体的三聚物W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(THF)3(2)和[W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(D2-O)3]·2benzene-d6(3·2benzene-d6).这两个产物中每个钨原子均含两个烷基配体,与以前报道过的从类似的烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CCMe3)与水反应所生成的二聚物W2O2(μ-O)(CH2CMe3)6有很大不同.化合物1与重水在四氢呋喃的反应中,观测到一个不稳定的中间体W2O2(μ-O)(CD2SiMe3)2(CH2CMe3)4(4-d4).对1与水或者与重水在THF-d8中的反应生成4及4-d4进行了动力学研究,在298(1)K,动力学同位素效应(KIE)为3.46(3),显示1的消失是一个速率决定步骤. 展开更多
关键词 烷基卡宾化合物 含氧配合物 动力学同位素效应
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聚(吡唑)硼酸基-氨基钽化合物的合成、表征及和氧气的反应性
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作者 陈树建 Glenn P.A.YAP 薛子陵 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2009年第10期1145-1152,共8页
TaCl(NMe2)4(1)与Tp*K[Tp*=三(3,5-二甲基吡唑)硼化氢]的反应给出两个产物:第一个产物是Tp*Ta(NMe2)4(2),其中Tp*配体的一个N原子跟钽配位成键;第二种产物是[Tp*Ta(NMe2)4]·2Tp*K(3),其中[Tp*Ta(NMe2)4](2a)的Tp*配体的三个N原子... TaCl(NMe2)4(1)与Tp*K[Tp*=三(3,5-二甲基吡唑)硼化氢]的反应给出两个产物:第一个产物是Tp*Ta(NMe2)4(2),其中Tp*配体的一个N原子跟钽配位成键;第二种产物是[Tp*Ta(NMe2)4]·2Tp*K(3),其中[Tp*Ta(NMe2)4](2a)的Tp*配体的三个N原子跟钽配位成键.过量的化合物1加入化合物3中并没有跟其中的Tp*K反应.化合物2与氧气的进一步反应给出产物Tp*BH(NMe2)(4).通过类似的方法,化合物1与TpK[Tp=三(吡唑)硼化氢]的反应产出化合物TpTa(NMe2)4(5).研究了化合物3和5与氧气的反应.用核磁共振,元素分析和单晶X射线衍射对化合物2,4,和5进行了表征. 展开更多
关键词 聚吡唑硼基 氨基 氧气
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