[Co(2,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4]体系两异构体的晶体结构

用单晶 X-射线衍射分析方法解析了[Co（2,3-tri）（cmen）Cl][ZnCl4]（2,3-tri=N-（2-胺基乙基）-1,3-丙二胺,cmen=1,2-二胺基-丙烷,化学简式:CoCl（C9H25N5）ZnCl4,Mr=492.88）体系中的 2个异构体的晶体结构。其中异构体m2[ZnCl4]晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=10.7741（2）,b=15.3411（7）,c=11.7710（3）A,β=100.928（3）°,V=1909.8（4）A3,Dc=1.714g/cm3,Z=4,F（000）=1000,R=0.0488,wR=0.1301,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子;异构体m4＇[ZnCl4]晶体属三斜晶系,空间群P1,a=8.8472（5）,b=10.0484（7）,c=11.9139（9）A,α=90.456（3）,β=99.972（3）°,γ=112.836（3）°,V=957.8（3）A3,Dc=1.709g/cm3,Z=2,F（000）=520,R=0.0493,wR=0.1174,晶胞中含有2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子。两异构体中Co3+为六配位。在结构单元中对映体的比例均为1:1。

ZnCr_2O_4陶瓷湿度检测新方法

电阻型湿敏陶瓷在湿度检测上的应用有一定局限性，采用ＺｎＣｒ２Ｏ４系陶瓷检测湿度可以避免这种局限性。通过实验研究了ＣＯ、ＣＯ２、ＳＯ２、Ｈ２Ｓ、ＮＨ３、ＣＨ３ＯＨ及Ｃ２Ｈ５ＯＨ七种气体对湿度检测的干扰情况。结果证明，这种方法是可行的。

[Co(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)四个经式异构体取代、重排反应及其与结构关系的研究

对犤Co(3,3-tri)(amp)Cl犦2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行考察的实验结果表明,四个几何经式异构体碱性环境下的水解速率没有显著的差异,cis异构体比trans异构体约快20倍。实验中没有观察到面式异构体。在100℃二甲亚砜中加热的重排反应实验中可观察到异构体进行配体翻转的历程,如异构体m1-Cl转化为m4-Cl,m2-Cl转化为m3-Cl。m3和m4相对较稳定。利用量子化学从头计算法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系各异构体进行了基态能量、几何优化的计算,与已测定的异构体m3犤ZnCl4犦H2O和m4犤ZnCl4犦晶体结构参数比较,键长及键角的相对误差不超过3%。根据各异构体基态能量说明了各异构体的平衡分布;讨论了键角变形性大小与各异构体反应性大小的关系。

黑糯米中微量金属元素的原子吸收光谱测定

本文对惠水黑糯米等粮食样品中的微量金属元素含量的原子吸收光谱测定方法的研究,给出一种能连续测定11种(Cu、Zn、Fe、Mn、Ca、Na、Mg、K、Pb、Cd、和Cr)元素的定量方法。并利用国家粮食标准样品测试以验证方法的准确度,证明所给该法准确可靠,可推广应用于其他粮食样品中微量金属元素的测定。

一类新型环型笼状化合物——瓜环:(Ⅱ)酸度、IA、IIA金属离子对瓜环溶解性的影响

The experimental results reveal that solubility of cucurbiturils is related with acidity of solution and metal ions. In hydrochloric acid, cucurbituril is the most soluble one, and cucurbituril is the least soluble one. There is no significant influence of alkaline metal ion on the solubility of cucurbiturils. The solubility of cucurbituril increases greatly in a SrCl2 solution. However, increase of weight of cucurbiturils suggest that cucurbiturils can catch Ba2+in a solution.

光谱法研究硫鸟嘌呤与七元瓜环及牛血清白蛋白的超分子相互作用

利用紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究了抗癌药物硫鸟嘌呤(6-TG)与七元瓜环(Q[7])及牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,6-TG与Q[7]及BSA可形成三元复合物,且6-TG与Q[7]及BSA均可形成1∶1的超分子配合物,6-TG能引起BSA的荧光猝灭,猝灭机制为静态猝灭.此外,还用同步荧光法和三维荧光法考察了6-TG对BSA构象的影响,结果表明6-TG的加入使BSA的构象发生了变化,而同步荧光光谱结果表明结合位点更接近于色氨酸.

对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶相互作用的研究

分别用核磁共振、紫外可见吸收和X射线单晶衍射方法研究对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶的相互作用及其结构特征.1HNMR谱图和紫外可见吸收光谱图清晰表明,2-氨基甲基吡啶与对称四甲基六元瓜环有明显的相互作用,客体2-氨基甲基吡啶的吡啶环部分进入了瓜环空腔,1HNMR谱图相关质子峰的积分强度以及客体吸光度随主体瓜环浓度变化明确表示它们之间形成了1∶1的包结配合物,此包结比并不随瓜环的浓度增加而改变.X射线单晶衍射法对包结配合物晶体的测定进一步证实了核磁共振、紫外可见吸收方法所得结论.

瓜环与长链二胺自组装实体结构考察

以1H核磁共振技术和X射线单晶衍射分析方法考察了 3种瓜环与长链二胺 ( 1,7 庚二胺与 1,8 辛二胺 )相互作用的结构特征 .1HNMR分析表明瓜环 (Q[6]和Q[7] )与有机二胺 ( 1,7 庚二胺与 1,8 辛二胺 )有较强的相互作用 ,形成自组装类轮烷结构 ;Q[8]与 1,7 庚二胺与 1,8 辛二胺之间相互作用力相对较弱 ;晶体结构测定结果表明 ,六元瓜环与辛二胺自组装形成的类轮烷实体中 ,辛二胺是以直链状穿过六元瓜环的空腔 ,两配位氨基留在瓜环两端口之外 .

瓜环与哌嗪衍生物主客体配合物的研究(英文)

本文采用核磁共振技术研究瓜环与哌嗪衍生物主客体配合物的结构特征。1H核磁共振谱证实八元瓜环能与一些哌嗪衍生物形成稳定的双客体主客体配合物,六元瓜环与一些哌嗪衍生物形成稳定的1∶1主客体配合物。而五、七元瓜环和哌嗪衍生物则未表现出明显地相互作用。形成的自组装主客体配合物得到质谱的进一步证实。

瓜环与喹啉及其衍生物的相互作用

利用荧光光谱分析方法考察六、七及八元瓜环与喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉相互作用的结构特征以及光学特性。与核磁共振技术比较,荧光光谱分析方法具有高灵敏性的特点,不仅可观察到喹啉及其衍生物与七元瓜环相互作用而引起的荧光性质变化;还能观察到它们与六元瓜环或八元瓜环相互作用所产生的变化,这是通常的NMR方法所不能实现的。实验表明喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉与六、七及八元瓜环有包结作用,形成多种不同包结比的稳定包结配合物。实验也证实,瓜环与客体之间相互作用受到3种效应的协同影响:(1)疏水性的笼体效应(瓜环以其特殊的疏水性笼状结构,可与多种有机物发生疏水性的笼体作用);(2)亲水性的端口效应(瓜环端口环绕的羰基氧通过离子-偶极相互作用来键合金属离子或有机分子的带电部分);(3)相互作用的客体分子或瓜环笼体空间大小,即尺寸效应。

七、八元瓜环对萘二胺异构体相互作用的考察

利用紫外吸收光谱、荧光光谱以及1HNMR方法考察了七、八元瓜环(Q[7],Q[8])与1,8-萘二胺(g1),2,3-萘二胺(g2),1,5-萘二胺(g3)的相互作用.实验结果表明:Q[7]与客体g1发生端口作用,作用比为1∶1;Q[7]与客体g2,g3相互作用也形成1∶1的包结配合物.Q[8]与三种客体相互作用情况各不相同,除Q[8]与客体g2相互作用形成1∶2的包结配合物;Q[8]与客体g1或g3可发生相互作用,形成溶解性较差的作用产物,其表观相互作用的比例为1∶1.考察溶液酸度对主客体相互作用的影响还表明:当pH大于某一值之后,如Q[7]主客体体系,pH大于6.0;Q[8]主客体体系,pH大于12.0,用光谱方法观察不到瓜环与客体的相互作用.Q[7],Q[8]为主体的上述主客体作用产物分别与金刚烷胺盐酸盐、1,10-癸二胺盐酸盐的竞争反应结果表明,已作用的萘二胺异构体容易被所选用的竞争客体所取代,只有g2与Q[8]形成的包结配合物被1,10-癸二胺盐酸盐部分取代.

六、七、八元瓜环与苯胺系列衍生物的相互作用

利用紫外吸收光谱、荧光光谱以及1HNMR方法详细考察了六、七、八元瓜环(Q[6],Q[7],Q[8])与苯胺系列衍生物客体的相互作用和体系pH对其作用的影响.实验结果表明,3种瓜环与苯胺系列衍生物客体的相互作用强弱、作用比例以及作用模式与体系的酸度密切相关:在“高”或“低”pH条件下,未观察到瓜环与这些客体的明显作用;在介于“高”与“较高”或“低”与“较低”的pH范围,瓜环与这些客体发生相互作用,形成1∶1的包结配合物;而在介于“较高”与“较低”的pH范围,瓜环与这些客体发生相互作用,可形成1∶2的包结配合物.对于不同的瓜环-客体作用体系,相应的pH范围各不相同.本文利用简便的实验方法,测试了这些pH值及其范围.根据测定的结果,结合瓜环以及客体的结构特征,对体系主客体在不同的酸度区域表现出的不同作用模式进行了探讨.

三种瓜环与4,4′-联吡啶及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶盐酸盐相互作用的研究

以七元瓜环(Q[7])和新型椭圆型改性瓜环———对称四甲基取代六元瓜环(TM eQ[6])为主体,4,4′-联吡啶的盐酸盐(44)以及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶的盐酸盐(dm44)为客体的主客体相互作用进行了考察.实验结果表明,Q[7]与客体44及dm44作用体系中,客体为了更有效地被主体Q[7]包结,在Q[7]内腔中呈倾斜状分布的几率最高.用核磁共振、循环伏安以及紫外吸收光谱对实验结果进行了印证和补充,验证了TM eQ[6]与客体44及dm44可发生较强的相互作用,形成一维的自组装超分子结构.核磁共振以及循环伏安方法的实验结果表明,没有观察到Q[6]与客体44及dm44的明显作用,而紫外吸收光谱方法证实,Q[6]与客体44确实存在一定的相互作用,比较主客体的结构特征,该作用体系也可能存在自组装的一维超分子结构等多种作用形式.

六～八元瓜环与咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物的相互作用

合成了2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉和对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉两种咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物,并经过一、二维核磁共振谱以及质谱方法的验证.利用1H NMR、质谱以及紫外可见分光光度法,考察了以六～八元瓜环为主体,咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物为客体的作用体系,以及形成的主客体包结配合物的结构特征.研究结果表明三种瓜环均与2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉发生相互作用,客体以较小的苯基一端穿过瓜环内腔直至苯基部分和菲咯啉部分分别露置在瓜环的两个端口外,特别是八元瓜环能容纳两个客体分子.而对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉仅能与七及八元瓜环相互作用,作用模式与前者相同.

配位化学中的C-H…π非键弱相互作用

随着超分子化学研究的深入和发展,C-H…π非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域中被关注。本文综述了在配位化学中的C-H…π非键弱相互作用,它不仅存在于配合物分子内,亦可在配合物分子间观察到,并对利用配合物体系进行C-H…π非键弱相互作用体系研究提出一些设想。

瓜环类超分子药物载体的研究进展

瓜环具有"内疏水、外亲水"的特殊分子结构,可与多种有机物发生主-客体相互作用而形成自组装分子胶囊或超分子实体,使其在环境、医药、化学分离和材料改性等方面具有广泛的应用前景.本文结合本组工作,并参考国内外文献,综述了瓜环在药物载体及药物传输方面的研究进展,并对瓜环在药物领域的发展进行了展望.

七元瓜环作为5-氨基水杨酸结肠给药载体可行性考察

利用荧光光谱法考察了七元瓜环(Q[7])和5-氨基水杨酸(5-ASA)在不同pH条件下的相互作用.在pH=2.0,4.0时,Q[7]与5-ASA可形成1∶1(物质的量比)的包合物;而在pH=5.0,6.0,7.4时未观察到两者之间有明显的相互作用.利用1HNMR技术研究了Q[7]-5-ASA固体包合物不同pH值的存在形式.当体系的pH<6.0,5-ASA以包合物的形式存在.而当pH>6.0,包合物的稳定性下降,5-ASA被释放出来以游离的药物分子形式存在,说明5-ASA与Q[7]之间的相互作用依赖于体系的pH值,Q[7]可作为5-ASA结肠给药的一种潜在载体;热动力学的研究表明包合作用主要受到体系焓变的影响;红外光谱,DSC和TG的分析进一步证实了Q[7]-5-ASA固体包合物的形成.

瓜环与喹啉衍生物包结配合行为研究

利用1H NMR以及荧光技术研究了六、七、八元瓜环与2-苯基喹啉、N-正丙基溴化异喹啉、3-氨基喹啉及7,8-苯并喹啉的相互作用.两种方法的考察结果均表明,2-苯基喹啉能与这3种瓜环发生相互作用,其中六、七元瓜环与2-苯基喹啉形成1∶1的稳定包结配合物,包结常数分别为1.6×104和3.2×103L/mol.八元瓜环能与2-苯基喹啉形成1∶2包结物.1H NMR结果还表明,3种瓜环均能与N-正丙基溴化异喹啉相互作用,其化学计量比均为1∶2;七元瓜环与7,8-苯并喹啉相互作用,化学计量比约为1∶1.荧光法也表明八元瓜环能与N-正丙基溴化异喹啉、3-氨基喹啉及7,8-苯并喹啉发生相互作用,并且荧光强度随瓜环浓度增加而下降,其化学计量比为1∶2.同时,讨论了上述主客体包结配合物的作用模式.

苯基乙酰丙酮-罗丹明B衍生物的合成及对Fe^(3+)离子的识别性质研究

通过罗丹明内酰胺与苯基乙酰丙酮一步缩合反应得到结构简单的席夫碱型罗丹明B衍生物,结构经X-ray单晶衍射、NMR、MS以及元素分析表征。在目标化合物的乙醇-水缓冲溶液中,加入Fe3+后能诱导罗丹明基团螺环结构开环,形成1:1的金属配合物,同时观察到显著的荧光增敏和吸收增强并具有较高的选择识别性能。电化学,色谱及光谱分析证实了配合物的形成。竞争实验显示识别响应为可逆过程。

瓜环与咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物相互作用模式的测试

以合成的三种的咪唑[4，5，f]-1，10-菲咯啉衍生物为客体，以瓜环（cucurbit[n]uril n=6～8）为主体，利用^1H NMR技术，荧光光谱和紫外吸收光谱方法，测试了主客体相互作用形式、形成包结物的结构特征及其光学性质，三种方法得到的结果相同。研究表明，六元瓜环（Q[6]）仅能与2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W1）盐酸盐相互作用（包结比为1：1）；七元瓜环（Q[7]）与三种客体2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉，2-（2-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W2）以及2-（3-甲氧基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W3）的盐酸盐均以1：1的物质的量比发生相互作用；而八元瓜环（Q[8]）除与W1形成的是1：2的包结物外，与另外两种客体W2，W3也是形成1：1的包结配合物。