绿色有效合成N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵碱

报道了一种安全、绿色、高效合成N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵碱的方法。首先,以1-金刚烷胺为原料,碳酸二甲酯(DMC)为甲基化试剂,合成中间体N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵盐。然后,中间体与氢氧化钙反应,得到最终产物N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵碱。通过^(1)HNMR和^(13)CNMR对季铵盐和季铵碱的结构进行了表征。分别考察了催化剂、反应物物质的量比[n(1-金刚烷胺)∶n(DMC)]、反应温度和时间对N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵盐收率的影响。得到的最佳反应条件为:N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为催化剂,且m(DMF)/m(1-金刚烷胺)=0.25,n(1-金刚烷胺)∶n(DMC)=1∶8,反应温度和时间分别为140℃和5h。在该条件下,N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵盐的收率可达97.3%。

对氯苯甲醇绿色催化氧化合成对氯苯甲醛

以对氯苯甲醇为原料,过氧化氢为氧化剂,铜盐为催化剂,通过催化氧化绿色合成对氯苯甲醛。考察了铜盐种类及用量、过氧化氢用量及滴加时长、反应温度对对氯苯甲醛收率的影响。得到了制备对氯苯甲醛的最佳条件为:Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O催化剂,n[Cu(CH_(3)COO)_(2)·H_(2)O]∶n(对氯苯甲醇)∶n(过氧化氢)=1.0∶100∶300,水作溶剂,反应温度96℃,反应时间2 h。在该条件下,对氯苯甲醇转化率为93.1%,对氯苯甲醛选择性和收率分别为97.7%和91.0%。将含催化剂水相进行循环利用,发现循环4次后,对氯苯甲醛收率仍可达85%以上。

对苯二甲醚绿色合成工艺研究

采用无毒无害的绿色化工原料碳酸二甲酯(DMC)代替有毒有害的硫酸二甲酯、碘甲烷、氯甲烷等作为对苯二酚(HQ)的甲基化试剂,合成对苯二甲醚,并从催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等方面进行优化研究。结果表明:最佳工艺条件为:n(HQ)∶n(DMC)=1∶4,催化剂为DBN(1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯),催化剂用量为HQ用量的10%,反应温度160℃,反应时间6 h。在该条件下对苯二甲醚的收率为98.6%,且反应无废水和废盐产生,实现绿色合成目标。

取代甲苯催化氧化合成取代苯甲醛

以对甲氧基甲苯为原料,采用液相催化氧化法合成对甲氧基苯甲醛,考察了反应温度、H_(2)O_(2)浓度、催化剂种类及用量、催化剂重复使用次数对对甲氧基苯甲醛收率的影响,并以不同取代甲苯为底物,探究了取代苯甲醛合成反应的适用性。结果表明,在反应温度为85℃、H_(2)O_(2)浓度为50%、催化剂乙酰丙酮氧钒用量n(乙酰丙酮氧钒)∶n(对甲氧基甲苯)为1∶10的最佳条件下,对甲氧基苯甲醛收率可达86.3%;以不同取代甲苯为底物,均能够顺利得到预期的取代苯甲醛,且甲苯取代基对取代苯甲醛收率有一定的影响。