固相微萃取-气相色谱法测定水中的甲基膦酸

报道了应用固相微萃取 -气相色谱法测定水中甲基磷酸的方法 ,研究了不同固相微萃取纤维、萃取温度和时间、解吸时间、pH值等萃取条件和衍生化温度和时间、衍生化程序等衍生条件对测定效果的影响 ;结果表明该法简便、快速、有效 ,其检出限为0.03mg/L。

芥子气与SDS作用机理的NMR研究

利用化学位移、弛豫时间、自扩散系数、NOE效应等多种核磁共振(NMR)信息对芥子气(HD)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的作用机理进行了研究。加入HD后,化学位移的变化表明HD主要增溶在SDS胶束的H4、H3及H5区域,其水解产物更靠近H5区域;H4和H5的自旋-自旋弛豫时间(T2)与自旋-晶格弛豫时间(T1)的比值增大,表明SDS胶束变得松散,HD的水解产物主要位于SDS的H4、H5区域;自扩散系数信息表明SDS胶束的体积约为加入前的1.5倍;二维旋坐标系NOE谱(2D ROESY)实验结果表明加入HD后SDS的疏水链更加卷曲,HD的水解产物硫二甘醇的H8与SDS的H5之间距离较近;动力学研究表明HD在SDS体系中的反应机理与水中相同,但反应速率常数是水中的2倍以上。

物体与容器底壁部分紧密接触时的浮力情况

针对"物体与容器底壁部分紧密接触时所受浮力与哪些因素有关"这一问题,引入不紧密接触系数k,在不考虑大气压力作用下,选取规则圆柱体和不规则柱体倒圆台为对象展开讨论.从理论分析求出物体所受浮力的表达式,通过图像给出浮力与各变量间的关系.得出结论,物体与容器底壁部分紧密接触时浮力不仅与ρ液,V排,g有关,还与物体表面积s、浸入液体深度h以及接触系数k有关.

利用魔术创设物理教学情境

选取几个操作简单,与物理教学联系紧密的小魔术,具体介绍它们的制作方法以及对创设物理教学情境所起的作用.魔术1圆锥登高圆锥登高魔术器材包括：书（一大一小2本）、筷子、厚纸片、胶水.

简易平抛运动实验的改进

针对高中物理"平抛运动实验"中描点效果不理想这一缺点,在原来实验装置的基础上进行改进,利用平行光把小球的影子投射到带有坐标的纸上,方便找点;由于小球运动较快,对于同一个点,可采用逐步缩小范围的方法确定点和坐标,改进后,实验装置操作简便,运动轨迹描绘准确。

原位磷酰化衍生-核磁共振法鉴定非磷化学毒剂前体

~1H谱鉴定复杂基质中禁止化学武器公约附表2的非磷化学毒剂前体化合物存在困难,一种替代方法是采用2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,在核磁管中原位衍生含羟基的前体化合物并进行磷31-核磁共振谱测定。采用频哪醇及3个同分异构体氨基醇类化合物;2-(N,N-二丙氨基)乙醇、2-(N-异丙基-N-丙基氨基)乙醇和2-(N-正丁基-N-乙基氨基)乙醇,考察了方法的专一性、稳定性、灵敏度和选择性。结果表明,本方法的衍生反应产物单一,稳定性好,能清楚分辨同分异构体的氨基醇。本方法成功应用于禁止化学武器公约组织(OPCW)指定核查实验室第32次官方水平考试,实现了有机液样品中3个氨基醇同分异构体混合物(原始浓度10μg/mL)的检测及鉴定。

再议物体与容器底壁部分紧密接触时浮力的大小

不考虑大气压力作用下,物体所受浮力的大小不仅与ρ_液、V_排和g有关,还与物体表面积s、浸入液体深度h以及接触系数k有关.那么如果考虑大气压力作用,结论是否变化.从理论分析、公式推导两条路径进行了讨论,得出结论:物体与容器底壁部分紧密接触时,浮力不仅与ρ_液、V_排和g有关,还与物体表面积s、浸入液体深度h以及接触系数k有关,使得该问题的研究更为圆满,为教学提供参考.

氰化物分析研究进展

介绍氰化物常用的场外分析和现场检测方法,对实验室(场外)常用分析方法如化学滴定法、分光光度法、色谱法、波谱法等以及现场快速检测方法如目视比色法、分光光度计法等进行了综述,并结合实际需求,总结了不同方法的特点,展望了氰化物检测方法的未来发展趋势。

氟化物衍生-^(19)F-核磁共振法检测水样中氰化物

取69.8mg·L^(-1)氰化钠溶液0.50mL,用0.25mol·L^(-1)氢氧化钠溶液调节其酸度至pH 12,减压蒸发至干。加入二甲基亚砜(DMSO)0.5mL溶解残渣,随后加入2,2,2-三氟苯乙酮(TFAP)10μL和乙酸酐20μL,室温下反应45min,使氰根衍生为1-氰基-2,2,2-三氟^(-1)-乙酸苯乙酯(CTPA)。取0.30mL上述溶液,加入7.78mmol·L^(-1)乙酸^(-3)-氟苄酯-氘代三氯甲烷(CDCl3)溶液0.2mL为内标,按仪器工作条件进行^(19)F-核磁共振(NMR)分析。试验表明该衍生方法的检出限为0.7mg·L^(-1)。方法不受其他干扰离子(如CO_3^(2-)、B_4O_7^(2-)、Cl^-、SO_4^(2-)等)的影响,具有良好的专属性。选用3种不同水源的水样(自来水、河水、纯水)按所提出方法衍生化并测定,三者的回收率依次为74.0%,74.0%,75.0%,并无大的差别,3种水样测定值的相对标准偏差(n=6)依次为2.1%,2.4%,3.0%。方法曾用于天津8·12爆炸区采集的水样中氰根的测定,获满意结果。

高效液相色谱-大气压化学电离质谱分析双(2-羟乙基)砜

利用高效液相色谱-大气压电离质谱(HPLC-APCI-MS)对硫芥子气的氧化产物之一双(2-羟乙基)砜进行了测定,优化了获得最佳准分子离子峰的探头温度和锥体电压,最低检出限为0.4 ng(S/N>3),利用源内CID技术获得了丰富的离子碎片,并对碎片进行了解释,同时对禁止化学武器组织(OPCW)第十五轮水平考试中水样品中的双(2-羟乙基)砜进行了28天的定性、定量分析。

气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中芥子气代谢产物硫二甘醇亚砜

目的基于对糜烂性毒剂芥子气(HD)中毒后尿液样本的溯源性分析需求,建立芥子气染毒尿样的样品前处理方法,以及气相色谱-三重四极杆串联质谱检测硫二甘醇亚砜(TDGO)的高灵敏度和专属性检测方法。方法依次采用盐酸酸化、阳离子交换固相萃取、七氟丁酰咪唑(HFBI)衍生方法处理尿样,气质联用分析采用DB-17MS弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm),柱温程序为50℃(2 min),20℃/min,280℃(5min),采用选择反应监测(SRM)模式扫描,以离子对m/z 531→241、m/z 317→241进行定性检验。结果经过对前处理方法和分析条件的优化,TDG0检测限(LOD)低于1.0 ng/mL。结论本方法灵敏、高效,解决了目前芥子气染毒检材中痕量硫二甘醇亚砜难以检验的技术难题,应用于禁止化学武器组织(OPCW)举办的首次生物医学考试中,成功对未知尿样中硫二甘醇亚砜进行了检验。

含磷试剂衍生-核磁共振技术分析醇类化合物

本研究以含磷试剂二苯基次膦酰氯、三氯氧磷、2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁磷杂戊环(CTMP)为衍生试剂,对5种醇类化合物奎宁醇、硫二甘醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙胺基乙醇进行衍生化,然后进行^(31)P{~1H}-NMR谱测定。实验考察了衍生试剂、衍生溶剂、缚酸剂作用,以及衍生时间和温度对衍生效率的影响。结果表明,以二苯基次膦酰氯为衍生试剂,二甲基甲酰胺(DMF)为衍生溶剂,吡啶作为缚酸剂,50℃衍生1h衍生条件下,5种目标化合物奎宁醇、硫二甘醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙胺基乙醇的检出限(S/N=3)依次为8.90、7.33、5.95、5.96、10.16μg/mL。该方法具有良好的专一性和稳定性。同时考察了水样基质中该衍生方法的回收率。

一种含末端炔喹啉酮类化合物的波谱学研究

通过Cu(I)催化有机叠氮化物和端基炔之间的1,3-偶极Huisgen环加成反应,又称"点击化学",可快速、高效合成专一的1,4-二取代-1,2,3-三唑产物.为得到含有末端炔的喹啉酮衍生物,以7,8-二氢-2,5(1H,6H)-二酮(1)为原料,通过烷基化反应将端基炔引入到化合物1中,合成了1-(2-炔丙基)-7,8-二氢喹啉-2,5(1H,6H)-二酮(3),并利用重结晶和硅胶柱分离两种化学手段,得到了该化合物的两种构型异构体.采用DEPT、1 H NMR、13 C NMR、1 H-1 H COSY、NOESY、HMQC多种NMR实验测试分析方法,对该化合物的构型异构体进行了验证和区分,并分别对其1 H NMR和13 C NMR谱的信号进行了归属.

GC-MS测定二氯甲烷溶液中的氯化苦及测定过程中产生的新生化合物

以GC-MS联用测定了二氯甲烷溶液中的氯化苦, 并通过改变进样口温度和传输线温度研究温度变化对测定氯化苦的影响。当进样口温度高于200℃时, 氯化苦会与二氯甲烷发生明显反应, 形成新的产物。通过比较分别以氘代二氯甲烷和二氯甲烷做溶剂时所生成产物的GC-MS质谱图的不同, 推测了反应产物的结构。并比较了正离子化学电离方式和负离子化学电离方式测定氯化苦的灵敏度。

第20次禁化武组织水平考试水样的核磁共振分析

介绍了核磁共振(NMR)技术在第20次禁化武组织水平考试水样分析中的应用。通过适当的样品制备,排除了样品中严重干扰核磁测定的顺磁物质——六水合硝酸镍,成功地用NMR技术鉴定了样品中含量仅为10 mg/L的两个化学毒剂相关化合物(二异丙胺基乙醇和甲基膦酸单乙酯)。

^(19)F-NMR定量检测1-氰基-2,2,2-三氟-1-乙酸苯乙酯的参数优化

建立了核磁共振氟谱法测定氰化物的氟化衍生化合物1-氰基-2,2,2-三氟-1-苯乙基乙酸酯(CTPA)含量的方法。以乙酸3-氟苄酯为内标,采用5mm Auto XBB探头,探头温度298.2K,考察了不同浓度化合物的定量条件;通过比较化合物样品定量峰与内标物质响应峰面积,计算化合物的含量。结果该化合物的19 F-NMR检测方法在0.5~50μg/mL具有良好的线性(r2=0.9966),该方法的定量限0.5μg/mL,检出限0.2μg/mL;同时考察了该化合物在不同浓度下的测量准确度。

乙酸1-氰基-2,2,2-三氟-1-苯乙酯的合成及表征

以氰化钠、2,2,2-三氟苯乙酮、乙酸酐为原料,通过亲核及酯化反应合成了标题化合物。实验考察了无水四氢呋喃、无水硝基甲烷溶剂对反应的影响,结果表明该反应在四氢呋喃溶剂中常温下即可顺利进行,且副产物较少,产率为76.3%。提纯后的化合物经NMR、HPLC-TOF/MS和GC-EI/MS进行结构表征,并考察了该化合物在不同溶剂中的稳定性及低浓度氰化钠衍生为目标化合物的衍生效率。

基于巯基化衍生的气相色谱-质谱法测定有机相及水相中氯化氰

氯化氰(ClCN)是常用的化工中间体,也是《禁止化学武器公约》附表颁布的化学毒剂之一。采用传统的比色法或气相色谱法对ClCN进行分析时,稳定性差且检出限高。研究建立了有机相及水相中ClCN的巯基化衍生过程及气相色谱-质谱(GC-MS)的检测方法。经比较后选择1-丁基硫醇作为衍生试剂,有机相中ClCN的衍生条件为衍生温度40℃,体系pH=9,反应时间10 min,反应结束后直接进行GC-MS分析。水相中ClCN的衍生条件与有机相相同,衍生完毕后进行顶空-固相微萃取(HS-SPME)。实验考察了萃取温度对萃取吸附效果的影响,确定最佳萃取温度为55℃。通过GC-EI/MS确认ClCN的巯基化衍生产物为硫氰酸丁酯,并对质谱图中主要的离子碎片进行结构确认。采用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)对硫氰酸丁酯裂解规律进行了分析。采用GC-MS/SIM对有机相及水相中的ClCN进行分析。方法学考察结果表明,ClCN在有机相(20~2000μg/L)及水相(20~1200μg/L)中相应的范围内线性关系良好(相关系数(R^(2))>0.99);在3个添加水平下有机相中CICN的回收率为87.3%~98.8%,不同的水相基质中CICN的回收率为97.6%~102.2%,RSD分别为2.1%~4.7%和2.8%~4.2%,衍生过程具有良好的专属性。采用禁止化学武器公约组织(OPCW)的水平考试空白有机样品(样品基质为正己烷)对研究方法进行验证,该方法能够成功检出目标物。该研究建立的巯基化衍生-气相色谱-质谱法灵敏度高,精密度好,能够为环境中ClCN的定性定量分析提供技术支持。

液相色谱–核磁共振联用技术研究进展

介绍了液相色谱–核磁共振(LC–NMR)联用技术发展状况。讨论了LC–NMR技术应用中面临的问题和解决方法,评述了LC–NMR和LC–SPE–NMR两种工作模式。介绍了LC–NMR在天然产物分析、生物代谢、异构体的鉴定和多聚物分析领域的应用情况,对其发展动态进行了展望。

浅谈神经内科老年患者跌倒的原因及预防对策

目的 :探讨神经内科老年患者跌倒的原因及对此情况进行预防的对策。方法 :对2013年5月1日~2014年5月14日期间我院神经内科收治的17例曾发生跌倒的老年患者的临床资料进行回顾性研究。对这17例神经内科老年患者跌倒的原因进行分析,并根据患者发生跌倒的原因提出相应的预防对策。结果 :经过研究发现,神经内科老年患者跌倒的原因包括:患者年龄的因素、患者所患疾病的因素、患者服用药物的因素、医院环境的因素、患者心理的因素等。结论 :找到神经内科老年患者跌倒的原因并提出相应的预防对策,可有效地降低此类患者跌倒的几率。此研究结果应引起临床医生的重视。