醇类在芳烃溶剂中的缔合溶液热力学

用凝固点降低法测量了在C_1—C_4醇类的各异构物分别存在下,苯和对二甲苯溶剂的活度系数γ_B.用Wiehe-Bagley(WB)模型对数据进行了处理,得到各醇的自缔合常数K_A及无限稀活度系数γ_A~∞.在同一溶剂中,K_A依下列顺序减小:甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇;正丙醇>异丙醇;正丁醇>异丁醇>叔丁醇≥仲丁醇.各醇在对二甲苯中的K_A均大于相应的在苯中的K_A.

醇类在苯及对二甲苯中过量焓预测

醇类在苯及对二甲苯中过量焓预测裘利言，姚惟馨（南京化工学院应用化学系南京２１０００９）关键词醇，芳烃，缔合，过量焓含醇体系的热力学性质研究近来十分活跃。通常文献所报道的醇－芳烃体系中醇的摩尔分数ｘ＿Ａ在０．１～０．９，而对于极稀溶液区有关报道很少。这...

醇类在芳烃中的平均缔合度

利用ｗｉｅｂｅ－Ｂａｇｌｅｙ模型及直接从凝固点降低法计算了醇类在苯及对二甲苯中不同浓度下的平均缔合度ｎ＿（ＷＢ）及ｎ＿（ｄｉｒ）。由两种方法处理得到的结果在实验浓度范围内相差不大。在ｘ＿Ａ＜０．１４范围内，ｎ分布在１～４之间。同一溶剂中，在醇的摩尔分数：ｘ＿Ａ相同的条件下，醇的平均缔合度依下列顺序减小。甲醇＞乙醇＞正丙醇＞正丁醇；正丙醇＞异丙醇；正丁醇＞异丁醇＞叔丁醇≥仲丁醇；在不同溶剂中，醇在苯中的ｎ比对二甲苯为大。

气液色谱法测量醇类在惰性溶剂中的无限稀热力学函数

用气液色谱法测量了在不同温度下C_1～C_4醇类的各种异构物在C_(16)～C_(23)正构烷烃、角鲨烷,和角鲨烯中的无限稀活度系数γ_i,偏摩尔过量焓、偏摩尔过量熵。在各种溶剂中γ_i、均大于1,在同一溶剂中γ_i依下列次序减小: 甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇; 正丙醇>异丙醇; 正丙醇>异丁醇>仲丁醇>叔丁醇同一种醇在角鲨烯中的γ_i较在角鲨烷中为低。异构醇类的低于正构醇类。所测的有随的增加而增加的趋势。

氯化铝及其碱式盐类水溶液的相对粘度测定

利用乌氏粘度计测定了氯化铝及其碱式盐类水溶液在３０１．１５Ｋ时的相对粘度。相对粘度满足Ｊｏｎｅｓ－Ｄｏｌｅ方程。Ｊｏｎｅｓ－Ｄｏｌｅ系数Ｂ值随盐类分子中氯离子减少而减小，且两者呈线性关系。

气相色谱法研究醇类在二苯甲烷中的溶液热力学

利用气相色谱法，测定了Ｃ１～Ｃ４醇的各种异构体在二苯甲烷中的无限稀释活度系数及偏摩尔过量焓，偏摩尔过量熵，并由Ｋｒｅｔｓｃｈｍｅｒ－Ｗｉｅｂｅ模型计算了不同温度下醇类与二苯甲烷的交叉缔合平衡常数ＫＡＢ。ＫＡＢ的变化与醇自缔合常数变化规律相同，随醇碳链及支链的增加，ＫＡＢ减小。由不同温度下的ＫＡＢ值进一步得到交叉缔合氢键焓ｈＡＢ。

气液色谱法测定正己烷在不同类型固定液中的无限稀活度系数

利用气液色谱法测定了正己烷在正十六烷～正二十三烷、角鲨烷、角鲨烯、二苯甲烷、联苄、丁二酸二正丁酯、丁二酸二异辛酯、已二酸二正辛酯、癸二酸二正辛酯中不同温度下的无限稀活度系数。由Ｆｌｏｒｇ－Ｈｕｇｇｉｎｓ理论预测的正己烷的活度系数与实验值相近，由此进一步得到了二组分体系的相互作用参数值及各溶剂的溶解度参数值。

6-羟丙基-β-环糊精的合成

以环氧丙烷与β－环糊精为原料，在氢氧化钠水溶液中合成出水溶性无定型６－羟丙基－β－环糊精，纯度９８．６％，产率７７％，产物羟基取代度为５。２５℃时在水中溶解度为５０％（质量百分数），比旋光度１１２，经江苏省防疫站检测无毒副作用。

醇类在惰性溶剂中的缔合溶液热力学

用Kretschmer-Wiebe模型结合Hildebrand-Scatchard公式处理含醇体系的活度系γ_i,得到醇类的自身缔合平衡常数K_A和氢键生成焓h_A。在烷烃溶剂中,K_A与烷烃的碳原子数关系不显著。在同一溶剂中,K_A依下列顺序减小: 甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇; 正丙醇>异丙醇; 正丁醇>异丁醇>仲丁醇>叔丁醇。所测醇类的h_A的平均值为:k_A=-24.3±0.6kJmol^(-1),与醇类的碳原子数及异构关系不显著计算出醇类-角鲨烯体系偏离Hildebrand-Scatchard公式的相互作用常数l_(AB),l_(AB)均为负值,|l_(AB)|依下列顺序减小: 甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇; 正丙醇>异丙醇; 正丁醇>异丁醇>仲丁醇>