酰胺和咪唑基离子液体双极性基团共嵌入式亲水C18硅胶固定相的制备与应用

利用分步键合法制备了酰胺和咪唑基离子液体双极性基团共嵌入的十八烷基修饰硅胶色谱固定相,并通过离子交换制备了2种具有不同阴离子配位的固定相(Sil-IL-AMC18-Cl和Sil-IL-AMC18-Tf2N).采用红外光谱和元素分析对2种固定相进行了表征,发现红外光谱中均在1460和661 cm^(-1)处出现了咪唑环上C=C的伸缩振动峰和C=N的弯曲振动峰,在2927和2856 cm^(-1)处出现了─CH的不对称和对称伸缩振动峰,证明氨基咪唑离子液体键合成功;而原有919 cm^(-1)处的伯胺N─H面外变形振动峰消失,说明十八烷基酰氯与氨基已键合.元素分析结果表明,Sil-IL-AMC18-Cl的氮元素含量为3.07%,碳元素含量为16.73%,氢元素含量为3.07%,Sil-IL-AMC18-Tf2N的氮元素含量为2.88%,碳元素含量为15.98%,氢元素含量为2.95%,说明确已制得Sil-ILAMC18-Cl和Sil-IL-AMC18-Tf2N色谱固定相.考察了2种固定相的色谱分离模式与分离性能,结果表明:(1)在反相色谱模式(RPLC)下,相较于商品化C18色谱柱,两种固定相均具有更高的柱效;(2)由于具有双极性基团,相较于传统亲水改性C18硅胶固定相具有更强的亲水能力,因此可以实现亲水色谱模式(HILIC);(3)在反相/亲水(RPLC/HILIC)混合色谱模式下,可同时分离亲水性和疏水性物质.通过考察发现,Sil-IL-AMC18-Cl固定相比Sil-IL-AMC18-Tf2N固定相有更强的亲水性能,因此在HILIC色谱模式下将Sil-IL-AMC18-Cl固定相应用于8种碱基核苷类物质的分离,可实现该类强亲水性物质的基线分离,进样重复性RSD=0.03%~0.25%(n=9);在RPLC色谱模式下将Sil-IL-AMC18-Tf2N固定相应用于6种苯胺类物质的分离,不仅可以实现基线分离,而且可明显改善苯胺类物质的峰拖尾现象,进样重复性RSD=0.05%~0.10%(n=9).

青岛市自来水和水源地自然水中嗅味物质的相关性研究

采用固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术检测水体中痕量嗅味物质——土臭素和2-甲基异莰醇,对青岛市内四区自来水及其水源地水进行检测。参照国标GB/T 32470-2016中的检测条件,首先对比了国产和进口固相微萃取探针萃取效率,国产探针与进口探针相当,选用国产固相微萃取探针对水样进行前处理。采用2-异丁基-3-甲基吡嗪为内标物建立标准曲线,结果表明:土臭素和2-甲基异莰醇的线性范围为0~100 ng/L和2~100 ng/L,线性相关系数(r)为0.9987和0.9998,最低检出限(LOD)为0.13和0.58 ng/L,最低定量限(LOQ)为0.42和1.92 ng/L,20 ng/L和100 ng/L标准溶液重复性(RSD%,n=6)≤10.2%。对青岛市市内四区自来水及其水源地崂山水库和棘洪滩水库自然水进行嗅味物质检测,自来水中未检测到嗅味物质,崂山水库和棘洪滩水库自然水均检出土臭素,检出值分别为4.04 ng/L和1.90 ng/L,2-甲基异莰醇均有检出但均低于方法定量限。自来水和水源地自然水的加标回收率为94.9%~112.3%(加标浓度为20 ng/L和100 ng/L),加标样品重复性(RSD%,n=4)为1.3%~11.9%。

聚甲基三氟丙基硅氧烷固相微萃取涂层的制备及其对海水中酚类化合物的分析

采用溶胶-凝胶技术制备了聚甲基三氟丙基硅氧烷(PTFPMS)涂层,并将其作为萃取纤维针的萃取固定相。制备的涂层为多孔状结构,涂层厚度为10μm。此涂层由于含有-C2H4CF3官能团,因此对电负性强的化合物具有高的选择性。最高使用温度可达280℃,使用寿命可达150次。应用此涂层采用顶空固相微萃取方法分析了海水样品中的酚类化合物。对影响萃取效率的萃取方式、萃取温度、萃取时间、离子强度、pH值等萃取条件进行了优化。在优化条件下酚类化合物的检出限为0.02～1.2μg/L。单根萃取纤维针的相对标准偏差(RSD,n=5)小于4.4%,用5根萃取纤维针萃取的RSD小于15.7%,说明采用溶胶-凝胶技术制备的PTFPMS涂层有良好的重现性。

固态萃取搅拌棒技术／气相色谱联用分析废水中的痕量爆炸物

制备了以聚醚砜酮(PPESK)为萃取相的新型固态萃取搅拌棒,建立了一种固态萃取搅拌棒/热解吸器直接热解吸/气相色谱联用分析水样品中痕量爆炸物的新方法.将萃取搅拌棒放入水样品中完成萃取后,再直接放入热解吸器中于250℃热解吸,将萃取到搅拌棒上的分析物一次性全部导入气相色谱柱中.对于硝基苯类爆炸物,PPESK固态萃取搅拌棒的萃取容量比萃取纤维针提高1个数量级以上;其萃取效率比PDMS固态萃取搅拌棒高2个数量级.对所测定的7种爆炸物的最低检出限为0.008～0.022μg/L,方法的重复性误差(RSD)为6.9%～16%,在线性浓度范围0.06～10.0μg/L(除TNT)内,线性相关系数r为0.9962～0.9998.在优化的条件下对硝基苯类炸药生产过程中产生的废水进行了分析,结果表明,方法的回收率分别为88%～100%(低浓度样品)和61%～88%(高浓度样品),该方法的重复性误差(RSD)小于11%.

固相萃取技术及其在农残和有机污染物方面的应用

介绍了固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、固相萃取搅拌棒(SBSE)、固相膜萃取(ME)和固相萃取瓶(VSPE)技术及它们的新进展。讨论了它们的特点和适用范围,着重介绍了这些技术在农药残留分析和环境有机污染物方面的应用。

10°锥角台锥型液相色谱柱尺寸等比例放大和柱内谱带流型的可视化研究

利用改进的可视化装置,研究了10°锥角的台锥型液相色谱柱内的谱带流型与柱参数变化的关系.将有机玻璃柱管加工成内圆台外方型的一体结构,选择折射率一致的色谱固定相硅胶和流动相环己烷,使整个色谱柱成为高度清晰的透明体,能直接观察柱中彩色样品谱带的动态三维流型.研究结果表明,在实验条件范围内,流动相流速对谱带流型无影响,填料的形状和性质对塞子状流型有一定程度的影响.比较了柱长为5 cm和等比例放大后柱长为10 cm锥型柱内的流型,发现放大后的锥型柱内仍然保持塞子状流型,总柱效等比例增加.表明继续按比例放大成为工业规模色谱柱后仍能保持塞子状流型.

国产与进口固相微萃取探针的性能对比与分析

固相微萃取(Solid-phase microextraction, SPME)技术作为一种新型样品前处理技术已经得到广泛应用,然而SPME装置在我国一直以来都依赖进口。近几年,国内实现了SPME探针的国产化。本文对比了同型号国产和进口SPME探针的探针本底、使用重复性、制备重复性和实际样品应用效果。结果表明,国产和进口SPME探针的探针本底相当,国产和进口SPME探针使用重复性和制备重复性RSD值均小于10%。分别使用国产和进口SPME探针对某干红葡萄酒风味物质和92#汽油挥发性物质进行顶空SPME-GC/MS分析,结果显示国产探针比进口探针能够检出更多色谱峰。通过对比结果表明,国产SPME探针的性能完全等同于或优于进口SPME探针,能够实现进口替代。

微柱固相萃取-毛细管液相色谱在线联用技术

以填充毛细管柱作为固相萃取柱,通过定体积阀进样和阀切换技术与毛细管液相色谱在线联用.用65 mm×0.45 mm i.d. 5 μm C18毛细管填充柱作为萃取柱,以对甲氧基苯甲醛水标样考察了该系统性能.线性范围为0.01～0.5 mg/L;保留时间、峰高以及峰面积的相对标准偏差分别为1.4%～2.2%、4.2%～5.7%和6.0%～10.1%,标准曲线回归系数 （r） 大于0.998.与直接进样相比,所用方法使检出限降低3个数量级,浓度检出限为6.0 ng/L （S/N=3）.另外,对多环芳烃化合物的富集倍数在30～100倍.采用该方法在大连香炉礁海水中检测到了萘,通过向空白海水中加标样,确定海水中萘的检出限为0.128 μg/L （S/N=3）.填充毛细管固相萃取柱的优点是柱性能重复可靠,商品填料种类丰富.

聚醚砜酮涂层纤维顶空固相微萃取-气相色谱法分析水中痕量的酚类化合物

应用自制的聚醚砜酮(PPESK,30μm)涂层纤维,采用顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中痕量的酚类化合物。优化了固相微萃取温度、萃取时间、pH值和离子强度。方法的检出限为0.003～0.041μg/L,相对标准偏差低于16%(n=5)。将PPESK涂层纤维与商品化的聚丙烯酸酯涂层纤维对比,结果表明PPESK萃取酚类化合物有较高的萃取富集倍数。用所制备的PPESK萃取头分析自来水、海水等实际水样,20μg/L添加水平下的回收率分别为100.5%～111.8%和94.8%～117.3%。

电位滴定法在食品安全检测中的应用

近年来,随着人们生活水平的提高,食品安全问题日渐成为社会热点话题,与此同时,食品安全检测技术也成为了分析工作者关注的重点。其中电位滴定法由于操作简便,特异性好,且容易自动化,而被广泛应用于食品分析领域。本文简单介绍了电位滴定法的原理和装置组成,重点讨论了其在食品中碘、二氧化硫残留量、过氧化值、酸价、维生素C、脂肪酸值等的测定中的应用,以期为电位滴定法在食品安全领域中的应用提供一定参考,并促进自动电位滴定仪在国标方法中的应用。

加压溶剂萃取-气相色谱法测定荞麦中残留的有机氯农药

用所研制的24位全自动加压溶剂萃取仪（APLE），以丙酮-正己烷（体积比为1：1）为溶剂，在100℃和10MPa条件下，对荞麦样品中残留的7种有机氯农药进行了萃取，并通过气相色谱对萃取液进行定量分析。萃取的绝对回收率为68％～126％．相对标准偏差为1．2％～14．7％，检测下限为0．051～0．18ng／g。与索氏提取法对比，相对提取回收率为116％～148％，表明萃取收率高于索氏提取法。

一种直热式快速气相色谱快速升温装置的设计

用大电流脉冲直接加热不锈钢毛细管柱,将脉冲间隔调整到正好使柱管局部完成热平衡,用快速PID技术控制脉冲频率和宽度,设计了一种直热式快速升温装置.该装置最高升温速率可达到5℃/s,升温范围40～150℃,程序升温线性相关系数大于0·9996,最大功耗74W,加热平均功耗小于50W,在34s内完成nC8～nC1710种正构烷烃的分离,保留时间重复精度误差RSD在0·22%～0·55%之间,降温和平衡时间仅为30s.与常规气相色谱仪相比,该装置分析挥发性和半挥发性有机物速度可提高20倍以上,专用于快速气相色谱仪.

固相微萃取新技术——固态吸附搅拌棒

用溶胶-凝胶方法制备了多孔结构的萃取固定相并应用于纤维针式固相微萃取(SPME)和固相萃取搅拌棒(SBSE)。所制备的萃取固定相能耐受300oC的热解吸温度,此温度下没有明显的流失。多孔结构有利于萃取和热解吸的传质动力学过程。用SBSE或SPME-GC-TSD方法萃取和分析了蔬菜、橙汁和红葡萄酒中的有机磷农药(OPs)残留,除杀扑磷外,其它Ops的检测下限在10ng/L以内,整个分析的标准偏差(RSD)在20%以内。还用SBSE-GC-FID方法萃取分析了海水中的多环芳烃类化合物(PAHs),检测下限为3￣14ng/L。

固态萃取搅拌棒技术与气相色谱联用测定植物中的有机氯农药

以固态萃取搅拌棒为样品前处理技术,采用气相色谱法分析了荞麦和苦参中的8种有机氯农药残留。实验对比了聚醚砜酮(PPESK)和聚二甲基硅氧烷(PDMS)对所测定的有机氯农药的相对萃取量(以峰面积计),发现前者是后者的1～11倍。用PPESK作萃取相,对萃取温度、萃取时间和盐浓度等萃取条件进行了优化,并考察了基质效应对萃取效率的影响。所用方法对荞麦中有机氯农药的LOD为4～85pg/g,重复性的RSD小于26%,回收率为83%～135%;对苦参中有机氯农药的LOD为3～17pg/g,重复性的RSD小于17%,回收率为82%～128%。

ABZ/PPENK微球的制备及其表征

研究了乳化溶剂挥发法制备ABZ-PPENK微球的方法。利用扫描电镜、透射电镜、红外光谱表征了ABZ-PPENK微球的形态及结构,利用光学显微镜计算了微球的粒径分布,并筛分出不同粒径段的ABZ-PPENK微球,计算了微球的载药量与包封率。制备的ABZ-PPENK微球,表面光滑、球形圆整,制得的微球平均粒径为9.9μm,微球粒径接近正态分布,ABZ药物完全被包裹在PPENK微球之中,且载药量与包封率均较高。

双阳离子型离子液体和十八烷基修饰的混合模式硅胶固定相的制备及色谱性能

通过分步键合反应制备了一种咪唑基双阳离子型离子液体和十八烷基共同修饰的混合模式硅胶色谱固定相(Sil-C18-IL-C4);采用元素分析和红外光谱对其进行了表征.分别评价了该固定相在反相色谱模式(RPLC)、亲水色谱模式(HILIC)和RPLC/HILIC混合色谱模式下的色谱分离性能,并在HILIC模式下对6种碱基核苷类化合物进行分离,考察了流动相中有机相体积分数和水相中甲酸铵浓度对分离效果的影响.此外,还考察了该固定相的分离重复性.制备的Sil-C18-IL-C4固定相的元素分析结果表明,氮元素含量为1.65%,碳元素含量为11.16%,氢元素含量为2.44%.该固定相的红外光谱中,2928和2856 cm^(‒1)处出现了—CH的不对称和对称伸缩振动峰,1440和660 cm^(‒1)处出现了咪唑环上C=C的伸缩振动峰和C=N的弯曲振动峰,说明十八烷基和1,5-双(咪唑-1-基)戊烷均已接枝到硅胶表面.色谱性能评价结果表明,Sil-C18-IL-C4固定相可表现出反相色谱模式和亲水色谱模式分离性能,对6种碱基核苷类物质能够实现完全分离,而且在一定的色谱条件下可以在单根色谱柱单次运行中实现RPLC/HILIC混合模式色谱分离,对于处理复杂样品中的碱基核苷类化合物等亲水物质具有良好的应用潜能.

固相微萃取涂层材料多孔聚二乙烯基苯微球的合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、二乙烯基苯(DVB-80)为单体、二氯甲烷-甲苯为二元致孔剂,采用沉淀聚合法制备单分散多孔聚二乙烯基苯微球(PDVB),用作固相微萃取涂层材料。扫描电镜表明,合成的聚合物微球球形规整、粒径均匀,数均粒径3.00μm,粒径多分散指数为1.03;氮气吸附测试表明,微球呈现多孔性,Langmuir比表面积为667m^2/g;热重分析表明,微球具有良好的热稳定性。采用此方法合成的多孔PDVB微球适合用作固相微萃取涂层材料。

电位滴定法在传统化石能源和新型生物质能源领域检测中的应用

随着科技和社会的不断进步,能源的需求量越来越大。传统化石能源正在逐渐枯竭,为了解决能源问题,生物质能源等新型能源也得到了快速发展。在利用传统化石能源和生物质能源时,如何进一步提高能效并减少环境污染是发展趋势,因此对能源的品质提出了更高的要求。酸值、硫、碱性氮等是评价能源品质的重要指标,电位滴定法是检测上述指标的理想方法,具有高精度、低成本、易操作、易自动化、适用范围广的特点。本文就电位滴定法在传统化石能源和新型生物质能源领域的应用和发展情况进行了总结与论述。

在线模拟采样装置与微型气相色谱仪联用测定变压器油样中C2烃类溶解气体

本文采用自主研制的微型变压器油中溶解气体分析仪与模拟采样装置在线联用,测定了实际变压器油样中C2烃类溶解气体的含量。实验对采样探头、定量管体积、空白气体及富集管突破体积等重要因素进行了考察和研究。方法在测定的2～16μL/L浓度范围内呈良好的线性,相关系数大于0.9997,最低检出限为0.5μL/L。对实际变压器油中C2烃类溶解气体测定结果与国标方法进行了比较,相对误差(RE%)小于7.3%。

表面活性剂碱度测定方法的改进和验证

表面活性剂碱度的检测主要依照国标GB/T 7378-1996中的方法,使用手动滴定、依据指示剂来判断滴定终点。本文基于全自动电位滴定仪对国标方法进行了改进和验证,建立了表面活性剂碱度测定的光度滴定法和电位滴定法,并对两种改进方法进行了验证。改进后的方法分别根据光度电极和电位电极的突跃点来判断滴定终点,判断更准确,与国标方法的结果相一致,重复性RSD≤3.0%。在国标方法基础上改进的光度滴定法和电位滴定法,滴定体积控制精确、自动化程度高、重复性和准确性好,可作为国标方法的改进方法用于实际检测。