Lewis酸存在下的自由基共聚合 Ⅱ.用ESR谱法研究乙酸乙烯酯与丙烯酸的交替共聚

用电子自旋共振(ESR)谱法研究了GeCl_4存在下的乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸(AA)的自由基共聚合反应。结果表明,VAc聚合时,加与不加GeCl_4所得ESR谱图及有关参数基本相同;AA聚合时,不加GeCl_4得5重谱线,加入GeCl_4则得到3重谱线,两种情况下,偶合常数A相差约30％。VAc-AA共聚合时,不加GeCl_4,AA初期反应快,后期VAc反应快;加入GeCl_4后,VAc自由基与AA自由基的ESR信号随时间的增长均无明显变化,可形成交替共聚物。

Lewis酸存在下的自由基共聚合——Ⅰ.GeCl_4与BCl_3存在下的乙酸乙烯酯与丙烯酸交替共聚

乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸(AA)在GeCl_4及BCl_3存在下通过自由基聚合可得到交替共聚物。对GeCl_4体系,聚合反应速率正比于[引发剂]^(0.5)。当VAc/AA=1:1(mol比)时有最大反应速率。CCl_4对本聚合反应无链转移作用。通过紫外光谱分析可证实VAc及AA均与GeC\(?)生成络合物;ESR分析表明,络合AA自由基较未络合AA有较强的阳离子特性,交替共聚的原因可能与络合AA自由基及活化单体络合物二者有关。

Lewis酸存在下的自由基共聚合——Ⅲ.GeCl_4或BCl_3存在下的乙酸乙烯酯与丙烯酸甲酯的共聚行为

与前报乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸共聚体系相比,VAc与丙烯酸甲酯(MA)在GeCl_4或BCl_3存在下,由自由基聚合不能得到交替共聚物,通过改变单体配比也不会出现最大反应速率。紫外光谱分析证实,BCl_3和GeCl_4均能与MA形成配位化合物,对MA-VAc-BCl_3体系则能发生阳离子聚合反应,并生成凝胶。

建筑外墙保温节能技术在建筑施工中的应用

由于建筑物外墙是项目施工的最主要工程组成部分,因此建筑物外墙的实用性也会影响建筑物工程项目最后建设的完成质量。本文对建筑工程项目设计施工过程中的建筑物外墙保温节能关键技术问题做出了简单阐述,重点剖析了目前建筑外墙施工现状中的节能需求,并给出了优化现阶段设计施工建筑物外墙的节能技术问题的具体对策。

丁二烯-正丁基锂-甲苯体系聚合动力学及微观结构的研究

本工作是在高真空下用膨胀计法研究了正丁基锂－甲苯－丁二烯聚合体系动力学， 并测量了高聚物的微观结构。测定了本反应对单体、引发剂浓度的反应级数，及增长 反应表观活化能，高聚物的１，２结构在１２％左右，与引发剂浓度无关。根据这些结 果，并结合甲苯中聚丁二烯基锂的缔合度测定，提出了一种增长反应机理，其中单量 体丁二烯锂是主要活性中心。