用于重油FCC的汽油降烯烃催化剂GOR-DQ的研究开发

通过催化裂化条件下降烯烃反应化学分析,进行了GOR-DQ催化剂设计。试验主要对载体和分子筛以及二者的匹配对催化剂重油裂化能力和产品降烯烃效果的影响进行了考察,对开发的催化剂中试样品进行了固定流化床评价。结果表明:应用大孔活性载体可以加强重油裂化能力;用适当比例的复合活性组分与载体匹配可以达到最佳效果,同时,催化剂的稀土含量也是调节性能的一个重要手段;催化剂重油裂化能力和裂化产品降烯烃效果都明显优于常规重油裂化催化剂。GOR-DQ催化剂已成功地进行了工业放大和工业应用。

多产柴油重油裂化助剂的研究开发

采用添加孔改进剂的方法,开发了具有适当的酸中心分布、稳定的中孔分布的多产柴油重油裂化助剂。该助剂对不同催化剂具有很好的适应性。固定流化床评价结果表明,在多产柴油催化剂MLC-500中加入助剂,可以在保证重油裂化能力和轻质油收率的同时,提高柴油产率。

降低汽油硫含量的重油裂化催化剂的开发

制备了降低汽油硫含量的重油裂化催化剂DOS,在重油微反装置、ACE装置和固定流化床装置上对其降低汽油烯烃含量和硫含量性能以及重油裂化能力进行了评价。评价结果表明,L酸碱对化合物能增加催化剂对大分子硫化物的转化,促进脱硫反应的发生;筛选的分子筛与L酸碱对化合物协同作用具有较好的降烯烃和降硫功能。开发的降硫重油裂化催化剂DOS与工业降烯烃催化剂相比,重油转化能力强,抗重金属污染能力强,汽油烯烃含量有所降低,汽油硫含量明显降低。

祛湿饮治疗亚健康50例临床观察

目的 :观察中药祛湿饮对“亚健康”的临床疗效。方法 :祛湿饮治疗“亚健康”患者 5 0例 ,同期设西药对照组 5 0例 ,观察治疗前后的疗效、健康指数变化和舌苔改善情况。结果 :治疗 10天后两组总有效率分别为 92 %、4 4% ,经Ridit检验 ,两组疗效比较有高度显著性差异 (P <0 0 1)。结论 :祛湿饮治疗“恶健康”

催化裂化抗氮剂的探讨

本文介绍了用高含氮减压蜡油在重油微反装置上考察了不同分子筛类型、不同基质类型的催化剂和不同分子筛含量催化剂的抗氮性能,及用几种酸性基质作为添加物对氮化物的捕集作用,初步比较出它们抗氮性能的差异;用氨微量量热法测量催化剂的酸性,并对它们抗氮性能的差异作了解释;用含吡啶的正庚烷在催化色谱上对稀土离子在抗氮剂中的作用进行了考察;最后以高氮进料对催化剂氮中毒失活和生焦失活的关系进行了讨论,并对催化剂的失活机理作了探讨。

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究,开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价,结果表明,该材料具有双可几孔分布,重油裂化能力强;改性的Y型分子筛提高了水热稳定性;改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明,与GOR-Ⅱ相比,活性稳定性提高,重油裂化能力增强,汽油烯烃含量进一步下降,芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。

提高液化气中丙烯含量助剂MP031的开发和应用

以特种活性组元改性MFI结构沸石为主活性组元开发了提高液化气中丙烯含量的催化裂化助剂MP031。中试评价结果表明,以大庆减压蜡油掺30%减压渣油为原料,以降烯烃催化剂为主剂,掺入8%的MP031助剂,丙烯产率增加1.54个百分点,液化气中丙烯含量增加4.11个百分点。开发的助剂对丙烯的选择性明显优于常规助气剂,并且助剂对主剂具有很好的适应性。该助剂在中国石化洛阳分公司和金山分公司的工业应用结果表明,MP031助剂占催化剂藏量约5%,液化气产率增加1个百分点以下时,丙烯产率增加0.6个百分点以上。

新型催化裂化抗钒催化剂在MIP装置上的工业应用

采用新开发的催化剂表面涂覆制备技术,制备了可用于富氧再生条件催化裂化装置的抗钒催化剂,并在中国石化金陵分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用。应用结果表明:该催化剂具有良好的抗钒能力,在平衡剂的钒质量分数超过6000μg/g时表现出优异的催化性能;在降低剂耗的情况下,平衡剂微反活性仍提高了3以上,而且表现出优良的活性稳定性;在该催化剂作用下,催化裂化的液化气+汽油收率增加3.54百分点,柴油收率减少1.67百分点,丙烯产率(对新鲜原料)增加0.69百分点,干气中氢气/甲烷体积比降低0.23。

新型FCC抗钒催化剂在茂名分公司的工业应用

介绍了新型催化剂富氧再生装置抗钒催化剂CGP-C(V)在中国石油化工股份有限公司茂名分公司的工业应用情况。该系列催化剂采用新开发的催化剂表面涂覆制备技术,可用于富氧再生条件催化裂化装置。CGP-C(V)按照装置正常消耗进行系统催化剂置换,其补充量在3.7t/d左右,单耗约1.4kg/t新鲜原料。催化剂评价结果表明:使用新催化剂后,当平衡剂镍和钒的质量分数均在7000μg/g左右时,平衡剂平均活性增加4.8单位,平衡剂比表面积增加19m^(2)/g,说明催化剂具有较好的抗钒性能和优良的活性稳定性。

催化裂化催化剂GOR的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料 ,在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明 ,与一般重油裂化催化剂相比 ,在裂化能力和选择性相当时 ,GOR催化剂可降低汽油烯烃含量 5 .2个百分点 。

益气温阳法治疗面瘫的临床研究

目的:评价益气温阳法治疗面瘫的疗效和安全性。方法:将180例面瘫患者随机分为益气温阳药敷治疗组60例、针刺对照组60例和针刺加药敷组60例,疗程均为40天。结果:对总体疗效而言,意向性分析(intention-to-treat,ITT)结果显示3个组总有效率分别为86.67%、90.00%和95.00%,方案数据分析(per-protocol population,PP)结果显示3个组总有效率分别为89.29%、90.91%和96.55%,总体疗效差异具有临床和统计学意义(P<0.05)。但益气温阳药敷治疗组与针刺对照组疗效比较差异无统计学意义(P>0.05),两个组的疗效具有临床上的非劣性(P<0.05)。ITT分析与PP分析结果一致。临床观察中未发现益气温阳药敷治疗组明显毒副作用和不良反应。结论:益气温阳法治疗面瘫安全有效,值得推广应用。

新气相超稳法工业生产的高稳定性分子筛结构与性能研究

为了提高催化裂化催化剂的活性组元分子筛的稳定性和活性,通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度,设计并且工业制备5种不同晶胞大小的高稳定性分子筛HSZ-1,HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5,采用X射线衍射、N 2吸附-脱附及傅里叶变换红外光谱等方法对其结构与性能进行分析表征。结果表明:所开发的HSZ系列分子筛具有结晶度高、比表面积大以及热稳定性和水热稳定性高的特点;并且,随着分子筛超稳程度的提高,分子筛的晶胞常数减小、SiO 2含量升高、总酸量降低、B酸与L酸酸量比值降低、小笼羟基减少、末端硅羟基增多,但是,不同超稳程度的分子筛的大笼羟基均保持完好的结构。另外,HSZ系列分子筛均含有骨架四配位铝及非骨架六配位铝物种,超稳程度的提高使得非骨架铝含量增加;超稳程度最高的HSZ-1分子筛除具有4种Si配位状态以外,还有Si碎片存在。

锆改性Y型分子筛的水热稳定性及催化裂化性能

采用无水乙醇浸渍法和水溶液离子交换法制备了锆改性Y型分子筛,通过X射线粉末衍射(XRD)、氮气吸附-脱附,固体核磁共振(^(27 )Al MAS NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)等手段进行表征。结果表明:所制备的锆改性Y型分子筛具有较好的微孔结构和较高的水热稳定性,锆很难与分子筛骨架铝发生同晶置换作用;采用无水乙醇浸渍法更有利于锆进入分子筛孔道中与骨架铝氧四面体相互作用,所制备的分子筛具有更高的结晶度和比表面积,更好的水热稳定性;含有锆改性Y型分子筛的裂化催化剂具有较高的重油转化能力和汽油收率,抗重金属污染能力强。

FCC汽油硫化物的形成和转化机理分析

介绍了汽油硫化物在FCC过程中的生成和转化机理,重点对噻吩类硫化物的几种转化途径进行了分析,指出在催化剂酸性中心上噻吩类硫化物主要发生的反应;介绍了FCC汽油硫化物转化和生成反应网络,指出烷基化、环化脱氢反应可以使噻吩、烷基噻吩变成更大分子的硫化物,氢转移反应可以促进硫化物向H_2S的转化,同时H_2S和烯烃反应生成硫化物;在此基础上,提出了降低汽油硫含量要考虑的几个方面,为新型降硫催化剂的开发提供理论基础。

加氢蜡油催化裂化提高汽油辛烷值催化剂HMIP-1的工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发了加氢蜡油催化裂化提高汽油辛烷值催化剂HMIP-1,该催化剂在中国石化天津分公司催化裂化装置上的工业应用结果表明:采用催化剂HMIP-1,在不降低处理量、生焦基本不变的前提下,提升管第一反应器出口温度可提高4℃,催化裂化汽油收率提高1.40百分点;催化裂化汽油辛烷值(RON)提高到89.5,提高0.6个单位。由此可见,催化剂HMIP-1可有效提高以加氢蜡油为原料的催化裂化汽油的收率和辛烷值。

FCC催化剂后处理工艺的探索

针对目前FCC催化剂制备方法工艺流程复杂的现状,进行催化剂后处理工艺条件的探索。直接以NaY分子筛与拟薄水铝石、铝溶胶、高岭土打浆混合,喷雾干燥得到催化剂粉体,对该催化剂粉体进行基本性质的表征。利用已经制备好未经改性的催化剂进行一次焙烧和一次稀土交换,再分别采用三次焙烧和三次常温(<90℃)铵盐交换、两次焙烧和两次高温(>90℃)铵盐交换,探索了优化的工艺条件,两种铵盐交换方法得到的催化剂中Na2O质量分数均达到0.3%以下。

FCC催化剂后处理工艺制备催化剂的表征

对以NaY分子筛为原料,采用后处理工艺制备的催化剂,采用XRD,BET,NH3-TPD,IR,SEM等方法进行物化性质表征。结果表明,与常规方法制备的对比剂相比,后处理方法制备的催化剂表面有许多凹陷的大孔结构,一定量的稀土离子从超笼迁移到方钠石笼,且方钠石笼中容纳了更多的稀土离子,催化剂比表面积和孔体积大,酸性强,微反活性和催化重油裂化反应转化率高。

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。

复方樟柳碱注射液治疗缺血性视神经病变的系统评价

目的评价复方樟柳碱注射液治疗缺血性视神经病变的疗效和安全性。方法计算机检索中国数字医院图书馆(www．chkd．cnki．net)全文数据库1994年1月～2005年3月、中国生物医学文献光盘数据库(CBMdisk)1995年1月～2004年12月。由两名评价者独立对纳入文献进行质量评价,并提取资料,如有分歧,通过讨论解决。采用RevMan4.2.5进行Meta分析。结果14篇随机对照试验、共1010例患者符合纳入标准,其中高质量研究2篇。Meta分析结果显示：复方樟柳碱注射液与对照药物比较,有效率的差异有统计学意义[OR7.35,95%CI(5.44,9.93),P＜0.00001及OR4.09,95%CI(2.47,6.78),P＜0.00001。结论从现有的临床证据来看,复方樟柳碱注射液治疗缺血性视神经病变有效,安全性较高,但还非常需要高质量的随机对照试验来进一步验证和支持。